Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Мессбауэровская диагностика электронного состояния и локального окружения зондовых катионов олова в ортохромитах РЗЭ, титанате никеля и диоксиде титана :диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.01

Год:

Номер работы: 653330

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

1.1 Параметры мессбауэровского спектра [8, 9]

1.1.1 Вероятность резонансного поглощения без отдачи (/"-фактор) Если энергия отдачи излучающего ядра меньше энергии фоноиа, возбуждаемого в твёрдом теле, то происходит испускание (поглощение) укванта без потери части его энергии. Вероятность такого процесса называют /•фактором. Для этой величины справедливо общее выражение для вероятности бесфононных процессов / = ехр[—-^ (1) где X - длина волны гамма-кванта; <х">- компонента среднеквадратичной амплитуды колебаний ядра в

Изомерный сдвиг д, проявляющийся в виде смещения центра тяжести спектра от нулевой скорости, обусловлен различным значением электронной плотности на мессбауэровских атомах в источнике и поглотителе. Знак и величина 3 определяются соотношением: 5 = у 2 е 2 < Д 2 > ^ { | ¥ в ( 0 ) | 2 - IT S (0)| 2 }, ( 3 ) где е - заряд электрона, Z - заряд ядра, AR - изменение радиуса ядра при переходе из возбуждённого (Re) состояния в основное (Rg): (AR= Re- Rg), <R> = (Re+Rg)/2 - средний радиус

Одной из фундаментальных характеристик ядра является его спин /, который представляет собой сумму спинов нейтронов и протонов. С величиной спина связана форма ядра. Для того, чтобы охарактеризовать отклонение распределения заряда ядра от сферического, используют понятие квадрупольного момента ядра: eQ = S(vpz2-r2}pzdV, ( 5 ) где г(х, у, z) - расстояние от центра тяжести ядра, p z - распределение плотности ядерного заряда), находится в неоднородном электрическом поле. В результате взаимоде

Под действием магнитного поля Н ядерный уровень, обладающий спином / и магнитным моментом /л = g/j„I (где g -ядерный g-фактор, у.п ядерный магнетон), расщепляется на (21+1) подуровня, энергия которых определяется соотношением Ьт = где/и/=/, 1-1, ..., -/. Так, при переходе 1е=3/2 — 4=1/2 испускание любого гамма-кванта » происходит с одного из четырёх подуровней возбуждённого состояния 1е, после чего ядро оказывается на одном из двух подуровней основного состояния Ig. Однако только шесть таких

Рассмотрение перечисленных выше основных параметров мессбауэровской спектроскопии показывает, что этот метод открывает широкие возможности в исследовании структурных и электронных свойств твёрдого тела. Однако, применение мессбауэровской спектроскопии сильно ограничено небольшим выбором изотопов, обладающих пригодными параметрами для химических исследований (57Fe, Sn, 12l Sb, Те, Eu и некоторые другие). Значительно расширить возможности метода позволяет

введение примесных добавок

4), что затрудняет получение данных о соседних магнитно-активных катионах. Напротив, Н-г~>о к на ядре диамагнитного иона определяется только переносом спиновой в его от валентную ближайших оболочку магнитных некомпенсированной плотности соседей и поэтому оно непосредственно зависит от их электронной конфигурации. Атомы таких мессбауэровских элементов, как олово ( l l 9 Sn), сурьма (~ Sb), теллур ( " Те), во всех степенях окисления обладают диамагнитными свойствами. Среди них "

Метод мессбауэровского диамагнитного зонда был разработан П.Б. Фабричным [28, 29] на примере исследования спектров малых добавок примесных катионов Sn, Sb и Те в простых соединениях 3^-металлов V 2 0 3 ,). Из-за низкой (a-Fe 2 0 3 , FeF 3 , Cr 2 0 3 , Cr0 2 , MnO, a-MnS, V0 2 , концентрации примеси (менее 1 ат.%) её модифицирующее влияние было минимальным. Большие возможности метода были продемонстрированы при решении ряда проблем химической связи и магнетизма соединений 3dметаллов с различн

6.1 Исследование спектров Sn в объеме кристаллитов Сг 2 0 3 [9,37] ниже Оксид хрома (III) обладает кристаллической структурой типа корунда и находится в антиферромагнитном состоянии при температурах r N = 308 К. Ионы Сг занимают октаэдрические позиции, образованные анионами кислорода (рис.2). fill] С г ** -г Рис.2. Элементарная ячейка СГ2О3. Стрелками указана ориентация магнитных моментов 3+ катионов Сг [9]. Образцы оксида хрома, содержащего ионы Sn 4+ (0,1-^0,3 ат.%) в объеме криста

6.2 Применение метода мессбауэровского зонда " 9 Sn для исследования поверхности [91 Как выло отмечено выше, оксид хрома был первым субстратом, позволившим стабилизировать катионы Sn"' в позициях на поверхности кристаллитов. Соответствующий эксперимент состоял в проведении отжига соосаждённых гидроксидов Сг3+ и Sn4+ в атмосфере Н 2 . Эта обработка привела к радикальному изменению мессбауэровского спектра, измеренного in situ, по сравнению с наблюдавшимся после отжига прекурсора на

1.2 Применение метода мессбауэровского диамагнитного зонда для исследования поверхности сложных оксидов Все предыдущие примеры поверхностной стабилизации относились к случаю зондовых ионов диамагнитных катионов и, в первую очередь, катионов Sn, находившихся на поверхности простых оксидов или их твердых растворов со структурой типа корунда. В связи с этим цель настоящей диссертации заключалась в определении условий, обеспечивающих локализацию указанных зондовых катионов на поверхности сложных

1.2.1 Кристаллическая структура и магнитные свойства ортохромитов Ортохромиты R + Сг 3 + 0 3 редкоземельных элементов обладают (пространственная искажений группа РЬпт), отражающей наличие кубической решётки структурой различных перовскита СаТЮ3 (пространственная группа РтЗт) при замене катионов Са2+ на Я 3 ' , а катионов Ti 4+ на Сг3+. Возникающая при ромбических искажениях деформация практически не затрагивает кислородный октаэдр вокруг ионов хрома, в то время как координационный полиэдр к

[45] Титанаты M Ti 0 3 (где М = Mg, Со, Fe, Ni, Мл и Cd) имеют кристаллическую структуру, являющуюся родственной структуре корунда, но, в отличие от последней, она образована чередующимися слоями двухи четырёхвалентных катионов. Анионы кислорода образуют несколько 2+ 4f искаженную плотноупакованную гексагональную структуру, в которой катионы занимают две третьи из имеющихся октаэдрических пустот в кислородных слоях. Катионная подрешетка схематически изображена на рис. 6. Ее можно представ