Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Электрокаталитический дизайн би- и трициклических систем в процессах с участием гетероциклических C-H кислот : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03

Год: 2013

Номер работы: 2813

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

2.3. Совместные электрокаталитические трансформации гетероциклических С-Н кислот и ароматических альдегидов

2.3.1. Электрокаталитическая трансформация барбитуровых кислот и ароматических альдегидов в спирофуро[2,3-с(]пиримидины

2.3.2. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация З-метилпиразол-5-онов и ароматических альдегидов в (5R*,6R*)тетраазадиспиро[

2.4. Электрокаталитическая «сборка» гетероциклических спироциклопропанов из трех различных молекул

2.4.1. Электрокаталитическая мультикомпонентная «сборка» спироциклопропилбарбитуратов из барбитуровых кислот, малононитрила и ароматических альдегидов

2.5. Стереоселективные термические перегруппировки гетероциклических спироциклопропанов

2.5.1. Стереоселективная термическая изомеризация тетраазадиспиро[

4.0.

4.1]ундека-3,9-диен-1,7-дионов в (42Г)-4-[(пиразол

3.1. Электрокаталитические трансформации гетероциклических С-Н кислот

3.1.1. Стереоселективная электрокаталитическая циклизация 4,4'-(арилметилен)бис(1Я-пиразол-5-олов) в (5R*,6R*)тетраазадиспиро[

4.0.

4.1 ]ундека-3,9-диен-1,7-дионы

3.1.2. Электрокаталитическая линейная тримеризация JV,iVдиалкилбарбитуровых кислот

3.2. Совместные электрокаталитические трансформации гетероциклических С-Н кислот и активированных олефинов 115 111 107 107 98 105 93 93 89 89 85 79 79 70 ^>

3.2.1. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация барбитуровых кислот и активированных олефинов в спироциклопропилбарбитураты

3.2.2. Электрокаталитическая трансформация З-метилпиразол-5-онов и активированных олефинов в спиро

С-Н кислоты - важный класс веществ в органической химии, широко использующийся для построения углеродного скелета молекул. Высокий синтетический потенциал С-Н кислот во многом определяется их способностью к депротонированию под действием оснований с образованием соответствующих анионов - одного из наиболее значимых интермедиатов в современном конденсируются активированных органическом с синтезе. Так, анионы с С-Н кислот карбонильными соединениями природных образованием олефинов - прекур

Глава 1. Электрохимический синтез циклопропанов (Литературный обзор) Химия малых циклов - интенсивно развивающийся раздел органической химии. Согласно современной классификации алициклических соединений к малым циклам относятся трех и четырехчленные циклы. Они являются уникальными напряжения фрагментами, способны к которые необычным за счет своего значительного с структурным превращениям расширением и перегруппировкой малого цикла. Это определило широкое применение напряженных циклических

1.1. Прямые электрохимические процессы с образованием циклопропанов В прямых электрохимических трансформациях происходит перенос электрона с поверхности катода на субстрат в процессах восстановления и с субстрата на анод в процессах участвующих радикалов, в реакции частиц анионов или окисления. Таким образом, в активное состояние перевод (образование на катионов) протекает непосредственно поверхности электродов. Наиболее распространенными являются три типа проведения прямых электрохи

Одним из классических химических методов синтеза циклопропанового кольца является элиминирование 1,3-Дигалогенпроизводных. Этим способом циклопропан 1 был впервые получен Фрейдном в 1881 году при обработке цинковой пылью 1,3-Дибромпропана с выходом 56% (Схема

1)[17]: 1 Схема 1 В 1967 году впервые был осуществлен электрохимический синтез циклопропана 1 из 3-бромпропилтриэти л аммоний бромида [18]. Электролиз на ртутном катоде и платиновом аноде в среде насыщенного раствора бромида лит

1.1.2. Анодное окисление По нашим данным, в литературе описан только один анодный электрохимический процесс, приводящий к циклопропану. Трициклическая система 35, содержащая конденсированное циклопропановое кольцо получена с выходом 45% по веществу и 10% по току анодным окислением циклооктатетраена (ЦОТ) 33 в присутствии аллилтриметилсилана 34 (Схема 21). Раствор ЦОТ с двадцатикратным избытком аллилтриметилсилана в ацетонитриле окислялся на платиновом аноде в гальваностатическом режиме (/

1.2. Непрямые электрохимические процессы с образованием циклопропанов Одним из наиболее интенсивно развивающихся в последние годы направлений органического окисление электросинтеза или является Метод непрямое включает электрохимическое электрохимическое восстановление. и регенерацию образование окислительно- восстановительных агентов, что значительно расширяет область применения и упрощает аппаратурную базу использования классического электросинтеза.

1.2.1. Электрохимический эле

1.2.3. Электрокаталитический синтез циклопропанов с кислот использованием медиаторов — солей галогеноводородных Электрокаталитическое окисление с использованием медиаторов - солей галогеноводородных кислот - одно из наиболее интенсивно развивающихся направлений непрямого повышение электроорганического электрохимическое селективности и синтеза. Важным данного за достоинством типа счет является сочетания воздействия скорости процесса химических и электрохимических превращений, а также ис

В арсенале методов современной органической химии существует много подходов к синтезу циклопропанового кольца. В настоящее время всё большее значение приобретает электрохимический синтез органических соединений. Развитие органической электрохимии связано с возрастающим научным и практическим значением исследований электрохимических превращений органических соединений и создаваемых на их основе методов органического синтеза. Учитывая тот факт, что электрический ток является самым дешёвым и эк

а) электрохимический процессы с использованием электрогенерированного основания для генерации анионов С-Н кислот [33,36].

б) совместное электровосстановление полигалогенпроизводных и олефинов в присутствии солей меди или никеля с использованием электрогенерированных комплексов металлов и методологии растворимого анода [37-40]. Однако эти процессы реализуются в ячейках сложной конструкции и при низких плотностях тока. Как следует из литературного обзора, наиболее перспективными э

Глава 2. Электрокаталитический дизайн бии трициклических систем в процессах с участием гетероциклических С-Н кислот (Обсуждение результатов) Из анализа литературных данных по электрохимическому синтезу циклопропанов следует, что до начала настоящего исследования селективное электрокаталитическое циклопропанирование в присутствии медиаторов было осуществлено для ациклических С-Н кислот [5]. Данный процесс, протекающий в бездиафрагменном электролизере при постоянном токе с использованием ката

1.3

2.0

2.5

6.0

0.6

1.3

2.0

2.0

2.5

2.0

2.0

2.0 Выход 6, o / o [b] 6a, 18(40) 6a, 40 (41) 6a, 55 (36) 6a, 47 (25) 6a, 43 (28) 6a, 33 (90) 6a, 62 (63) 6a, 85 (56) 6a, 89 (59) 6a, 76 (50) 6a, 74 (49) 6b, 48(32) 6b, 73(48) [a] 10 ммоль ДЛ^'-диал кил барбитуровой кислоты 5, 5 ммоль медиатора (NaBr или Nal), 20 мл спирта, Fe-катод, С-анод, бездиафрагменная ячейка, плотность тока 100 мА/см", 20 °С. [b] Выход выделенного тримера