Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Полистирол-дивинилбензольные анионообменники с новыми функциональными группами для ионной хроматографии : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.02

Год: 2007

Номер работы: 49571

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

Разделяющая колонка, содержащая неподвижную фазу, является основным компонентом хроматографической системы. Выбор неподвижной фазы имеет большое значение при проведении любого хроматографического разделения, так как она влияет и на селективность, и на эффективность разделения. Влияние неподвижной фазы обусловлено свойствами матрицы анионообменника и строением его функциональных групп. Существенную роль при высокоэффективном разделении играют диаметр частиц сорбента, их монодисперсность, а та

Существует много типов ионообменных материалов на неорганической основе. К ним относятся глины, цеолиты, оксиды кремния, алюминия, циркония, титана. Однако наибольшее распространение получили сорбенты на основе силикагеля. Силикагелевая матрица делает материал более прочным, практически исключается проблема набухания или усадки сорбента. Материал устойчив к органическим растворителям и высоким температурам (до 80 °С). Как правило, эффективность, полученная на привитых ионообменниках, сравним

В настоящее время более 90% от общего производства ионообменников в мире приходится на иониты полистирольного типа [9]. В основу синтеза таких матриц положена реакция полимеризации стирола, в которой дивинилбензол (ДВБ) играет роль сшивающего агента: СН = СН2 СН = СН2 С Н = СН2 Реакция протекает по свободно-радикальному механизму. Реагенты эмульгируют в водной фазе, куда затем вводят инициатор полимеризации (чаще всего перекись бензоила, пероксодисульфат калия), ингибитор полимериз

Влияние степени сшивки ПС-ДВБ на площадь поверхности, пористость и набухание в некоторых органических растворителях [22] Степень сшивки. % Площадь поверхности, м^г Объем пор, мл/г 2,35 2,55 2,63 2,80 3,00 Степень набухания, % в в в метаноле тетрагидрофуране толуоле Примечания: 1. Размер частиц 15 мкм. 2. Степень набухания в % определяется выражением (¥„ -

Ус)/Ус • 100, где ¥ „ > и Ус - объем набухших и сухих частиц соответственно. В последних работах по ионной хроматографии [23-28]

Полимерные или силикагелевые матрицы могут быть использованы в качестве анионообменников только после введения в их каркас требуемого типа ионообменных групп. Чаще всего для ионохроматографического определения анионов используют анионообменники с азотсодержащими функциональными диссоциации группами. В соответствии со способностью к различных ионогенных групп анионообменники классифицируют на сильноосновные, среднеосновные и слабоосновные. Сильноосновные содержат группы третичных аминов

Необходимым условием высокоэффективного разделения является использование однородных мелкодисперсных частиц сорбентов. Скорость разделения лимитируется диффузией ионов в объеме частицы, а также обменными реакциями с функциональными группами ионообменника. Повышения скорости разделения и эффективности колонки достигают путем увеличения скорости массообмена [10]. По характеру протекания диффузионных процессов сорбенты разделяют на поверхностно-пористые (пелликулярные), объемно-пористые и цен

Структура центрально-привитого анионообменника. сильноосновный анионообменник, 2 - катионообменный слой. Центрально-привитые сорбенты получают путем удаления большей части ионогенных аминогрупп из зерен анионообменника высокой обменной емкости (3,5 мэкв/г). Снижение емкости сорбентов до 0,05 мэкв/г достигается обработкой концентрированной серной кислотой [67-70]. Однако по своим хроматографическим характеристикам центрально-привитые сорбенты уступают пелликулярным ионообменникам [71].

Классический метод получения анионообменников на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом заключается в хлорметилировании матрицы и последующем аминировании третичными аминами. Частицы сорбента, полученного данным методом, схематически можно представить следующим образом: Первая работа, посвященная хлорметилированию полистирольной матрицы, опубликована в 1953 году [72]. Модифицирование проводили хлорметиловым эфиром в присутствии хлорида цинка или четыреххлористого олова в каче

Улучшения хроматографических свойств ионообменников, в частности эффективности, пространственного можно добиться при использовании группы от приема ядра удаления функциональной ионообменника [79]. Наиболее широкое распространение получил метод алкилирования полимерной матрицы н-бромалкеном в присутствии трифторметансульфоновой кислоты в качестве катализатора, предложенный Томой [80 - 82] в 1985 году. Вначале этот способ синтеза был использован для получения межфазных катализаторов на поли

Простой и экономичный способ получения анионообменников представлен в работе [90]. Полистирол высокой степени сшивки подвергали прямому нитрованию, затем восстанавливали металлическим оловом в присутствии соляной кислоты и кватернизировали иодометаном (рис.

1.10). Полученный сорбент использовался для разделения смеси глюкозы, туранозы, мальтозы, панозы и мальтотриозы. с Н, сн —^СН,^—с Н —с Hj—(1> сн,— сн—сн,—снег) CHj—сн—CHj—СИ—сн,— 151 GHj CHj—сн—CHj—СИ—CHj— • CHj—- с Н—с Hj

К основным требованиям, предъявляемым к сорбентам в ионной хроматографии, следует отнести их низкую ионообменную емкость и высокую скорость массообмена. Оба требования могут быть выполнены путем точного позиционирования ионообменных групп в структуре сорбента: поверхностно модифицированные носители обеспечивают наибольшую эффективность разделения [94]. Нековалентное закрепление функциональных групп на поверхности матрицы сорбента может осуществляться различными способами:

1) при

Из вышеперечисленных сорбентов способов наиболее получения поверхностно является модифицированных распространенным электростатическое закрепление функциональных групп на поверхности матрицы. Именно такой подход использовался в первой работе по синтезу сорбентов для ионной хроматографии [95].

Ионообменники растворов, с могут сорбировать растворенные вещества из сорбция которыми они контактируют. Как правило, растворенного вещества - обратимый процесс, т.е. растворенное вещество может быть извлечено из ионообменной Сильные смолы путем промывания подвергаются растворами электролитов. электролиты электростатическим взаимодействиям, которые приводят к образованию на поверхности смолы фиксированных ионных групп и противоположно заряженных ионов [96]. Анионообменники, пок

С 1995 г. на кафедре аналитической химии МГУ им. М.В. Ломоносова проводятся работы по синтезу новых ионообменных материалов для ионной хроматографии. Разработан Под новый тип анионообменников, названный полиэлектролитным. полиэлектролитными анионообменниками понимаются сорбенты, обладающие анионообменными свойствами, которые получены в результате модификации матрицы, содержащей на поверхности сульфогруппы, поликатионами с четвертичными атомами азота в основной или боковой цепях. Дл

Агломерированные анионообменники могут быть получены сорбцией анионообменного латекса на матрице, не содержащей каких-либо заряженных групп [13, 112]. В работе [13] на поверхность различных смол XAD наносили анионообменный полиакрилатный или полистирольный латекс с содержанием функциональных групп 60, 76 и 100% (табл.

1.18). Ионообменную емкость таких сорбентов изменяли, варьируя концентрацию хлорида натрия или латекса. В результате были получены анионообменники с емкостью от 5 до 400

Закрепление слоя латекса на поверхности частицы-основы может быть проведено и другими способами. В работе [135] агломерированный анионообменник получали, используя для связывания нейтральных частиц сополимера стирола с дивинилбензолом и измельченного сильноосновного анионообменного латекса реакцию радикальной полимеризации. Связывающим материалом может служить и водонерастворимый клей [37]. В этом случае частицы сополимера этоксиметакрилата и этилендиметакрилата смешивают с водорастворимым

С момента возникновения метода ионной хроматографии разработано большое количество различных типов ионообменников. В работе обобщены основные фаз тенденции ионной в изменении структуры возникшие и за [136] свойств время стационарных для хроматографии, существования этого метода. 1. Эффективность ионохроматографических колонок постоянно зерен возрастает. В основном это достигается уменьшением размера сорбента. Первые колонки для ионной хроматографии, разработанные Смоллом и соавт. [95]

введение полярных групп в структуру ионообменников увеличили гидрофильность ионохроматографических стационарных фаз. Например,

введение спиртовых групп в функциональные группы анионообменников К(СНз)2(СН20Н)"^ увеличивает гидрофильность колонки так, что сильно гидратированный ион гидроксила становится намного более эффективным элюентом. К тому же, увеличение гидрофильности сорбента увеличивает удерживание Р~, поэтому пик данного аниона отделяется от водного пика и разделяется с др

ГЛАВА 2, АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ, МАТЕРИАЛЫ, СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

Эксперименты хроматографе проводили на жидкостном Россия), изократическом укомплектованном Жидкостные «Стайер» («Аквилон», кондуктометрическим детектором (модель CD-510). коммуникации хроматографа изготовлены из инертных материалов. В качестве соединительных трубок применяли полиэтилэфиркетоновые (РЕЕК) капилляры. Ввод проб осуществляли при помощи 6-ходовых кранов, объем петли составлял 50 мкл. Сбор и обработку хроматографических данных проводили с использованием программного обе

В качестве матриц для синтеза анионообменников использовали сополимер стирола и дивинилбензола со степенью сшивки 50%, диаметром зерен 3,3±0,2 мкм, площадью поверхности 200 м /г, общим объемом пор 0,64 см^/г и средним диаметром пор 6 нм (лаборатория хроматографии химического факультета МГУ) [137], сверхсшитый полистирол СПС-SAC с диаметром зерен 10 мкм (AHO «Синтез полимерных сорбентов», Россия), а также сорбент Nucleosil 100 - 10 SA («Machery/Nagel», Германия), диаметр зерен 10 мкм. Для мо

Для приготовления полиэлектролитных сорбентов необходимо было осуществить предварительный синтез ряда катионообменников и водорастворимых полимеров.

Ковалентное закрепление сульфогрупп на поверхности полимерной матрицы проводили тремя способами:

1) прямым сульфированием бензольных колец в сополимере стирола и дивинилбензола с использованием концентрированной серной кислоты в качестве сульфирующего реагента;

2) 3) Крафтсу. сульфированием хлорсульфоновой кислотой; сульфоацилированием полимерных матриц по Фриделю- Сульфирование серной кислотой Обработка ПС-ДВБ серной кислотой является наиболее доступным способом получения суль

2.3.2. Синтез пoли(N-этил-4-винилпиpидиния бромида) Для получения поли(К-этил-4-винилпиридиния бромида) в колбу на 100 мл, снабженную магнитной мешалкой и обратным холодильником, помеп];али 2,1 г поли(4-винилпиридина) и 15 мл бромистого этана. Смесь без нагревания перемешивали в течение 20 часов, после чего температуру повышали до 50 °С и продолжали перемешивание еще в течение 20 часов. Затем испаряли оставшийся бромистый этан и высушивали продукт реакции до постоянной массы. Степень алкилир

Благодаря высокой реакционной способности бензольных колец сополимеры стирола и дивинилбензола могут быть использованы в качестве анионообменников ионогенных групп. после введения в их структуру соответствующих

В работе использован традиционный на подход для получения который сильноосновных анионообменников основе ПС-ДВБ, заключается в хлорметилировании матрицы и последующем аминировании третичными аминами. Общая схема синтеза представлена на рис.

2.2. За основу взята методика, описанная в работе [43]. Г 1 80 ч С1 ч.„*^ / С1" Рис.

2.2. Схема синтеза хлорметилированных анионообменников. Хлорметилирование Навеску матрицы массой 1 г помещали в трехгорлую колбу объемо

На основе реакции ацилирования, которая ранее описана в литературе для синтеза катионообменников, в работе предложен путь получения анионообменников с удаленной от ядра функциональной группой (рис.

2.4). Хпорацилирование. Данная стадия синтеза идентична первой стадии получения катионообменников методом сульфоацилирования (раздел

2.3.1). В качестве ацилирующих агентов к 1 г матрицы добавляли 0,01 моль 3хлорпропионилхлорида, 4-хлорбутирилхлорида или 5-хлорвалероилхлорида. Аминирова

2.4.3. Синтез анионообменников с гидрофилизированной поверхностью Гидрофильность поверхности неподвижной фазы существенно влияет на селективность анионообменников, поэтому предложен способ повышения гидрофильности ПС-ДВБ, Нитрование 5 г сухого ПС-ДВБ помещали в трехгорлую колбу на 250 мл и гомогенизировали в 6-кратном избытке М,Ы-диметилформамида при помощи ультразвуковой ванны. После чего к суспензии при перемешивании по каплям при температуре 2 - 5 °С добавляли 60 мл 75% (по объему) смес

Первые две стадии синтеза - нитрование и восстановление - описаны в разделе

2.4.3. Бромалкилирование аминосополимера. К 4 г аминосополимера добавляли 35 мл ацетонитрила. Полученную суспензию в течение 10 мин гомогенизировали в ультразвуковой ванне. Затем добавляли 2,5 г карбоната натрия и снова на 10 мин помещали в ультразвуковую ванну. После чего к реакционной смеси добавляли 5 мл 1,6-дибромгексана и перемешивали при температуре 60 °С в течение 10 часов. По истечении указанного времен

2.6. Схема синтеза сорбентов с гидрофилизированной поверхностью и «полярной вставкой».

Хроматографические колонки заполняли суспензионным способом под давлением 250 бар. Растворителем во всех случаях служила вода с добавкой 10% (по объему) этанола. Навеску сорбента массой 1 г вносили в 20 мл растворителя и гомогенизировали полученную суспензию в ультразвуковой ванне в течение 5 мин. После этого проводили заполнение колонки.

Ионообменную емкость сорбентов определяли путем перевода их в сульфатную форму в динамическом режиме. После полного перевода сорбентов из хлоридной формы в сульфатную раствором K2SO4 с концентрацией 20 мМ колонку промывали дистиллированной водой для удаления избытка сульфат-ионов из системы. Ионы 804^', которые удерживались на сорбенте по ионообменному механизму, вымывали 2 мМ раствором Na2C03. Элюат собирали в мерную колбу на 100,0 мл и ионохроматографически методом градуировочного график

Ионообменную емкость сорбентов определяли путем перевода их в К^форму в динамическом режиме. После полного перевода сорбента из НзО^формы в К^-форму раствором К28О4 с концентрацией 40 мМ, колонку промывали дистиллированной водой для удаления избытка ионов К"^. Ионы калия, которые удерживались на сорбенте по ионообменному механизму, вымывали раствором H C l с концентрацией 10 мМ. Элюат собирали в колбу на 100,0 мл и ионохроматографически методом градуировочного графика определяли в нем ко

Хлорметилирование считается традиционным методом получения анионообменников. Большинство исследований по влиянию функциональной группы на хроматографические свойства сорбентов были проведены на основе хлорметилированного ПС-ДВБ низкой степени сшивки. Однако в последнее время предпочтение отдают материалам с высоким содержанием сшивающего агента, к тому же стремятся увеличить гидрофильность анионообменных смол. Поэтому интересным является изучение влияния структуры и гидрофильности функци

В качестве аминирующих агентов были выбраны: • традиционные трипропиламин; • пиридин, у которого атом азота находится в ароматическом кольце; • К,Ы-диэтилэтаноламин, гидроксильную который имеет в своей структуре большую амины: триметиламин, триэтиламин и группу, обеспечивающую гидрофильность вещества; • К,Н,Ы\Н'-тетраметилэтилендиамин и тетраметилдиаминометан, имеющие в своей структуре по два атома азота и к тому же отличающиеся довольно низкой гидрофобностью; • К,№диметилгидразин, аминир

Для определения воспроизводимости результатов в одних и тех же условиях были синтезированы три партии сорбента НДМГ. Рассчитанные значения ионообменной емкости и факторы удерживания определяемых анионов представлены в табл.

3.1. Таблица

3.1. Воспроизводимость синтеза сорбентов НДМГ Емкость сорбента, № партии 1 2 3 ммоль/г 0,055 0,050 0,058 F" 0,17 0,17 0,18 СГ 0,79 0,76 0,81 НР04^~ 1,43 1,38 1,49 S04^" 3,14 3,10 3,27 NO3" 4,30 4,24 4,35

Значения ионообменной емкости сорбентов, полученных с использованием различных аминирующих агентов представлены в табл.

3.2. Как видно из таблицы, емкости всех синтезированных в одинаковых условиях анионообменников существенно различаются между собой, что характеризует различную реакционную способность аминирующих агентов по отношению к хлорметилированному ПС-ДВБ. По уменьшающейся емкости в ряду ТМА - ТЭА - ТПА можно сделать вывод о том, что увеличение длины радикала приводит к п

свойства хлорметилированных сорбентов Емкости всех полученных ионообменных смол, за исключением ДЭЭА и ТПА, достаточны для использования их в двухколоночном варианте ионной хроматографии, который наиболее часто применяется при определении анионов из-за более высокой чувствительности. Поэтому для изучения ионохроматографического поведения анионов на полученных сорбентах был выбран двухколоночный вариант ионной хроматографии с карбонатным относительного буферным раствором в качестве элюента.

Хроматографическое разделение основано на селективности сорбента и различии в термодинамических свойствах хроматографируемых веществ в системе сорбент-элюент. Чтобы оценить возможность хроматографического разделения смеси на индивидуальные вещества, нужно сопоставить их хроматографические параметры. Для этого используют константу ионного обмена. Константа ионного обмена позволяет дать количественную характеристику способности ионообменника к обмену с теми или иными ионами из раствора, то ест

ГЛАВА 4. НОВЫЕ ПОДХОДЫ К СИНТЕЗУ АНИОНООБМЕННИКОВ ДЛЯ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Хлорметилирование анионообменников недостатков: метод. наиболее часто применяемый для синтеза Однако хлорметилирование имеет ряд 1) существует большая вероятность протекания побочных реакций;

2) прямое присоединение к полимерному каркасу через метиленовую группу снижает подвижность функциональных групп, а в некоторых случаях затрудняет их доступность реагентам и растворителям;

3) хлорметилирование смол на основе ПС-ДВБ часто сопровождается дополнительной сшивкой полимерных цепе

В работе получены анионообменники для ионной хроматографии с использованием ацилирующих агентов с тремя, четырьмя и пятью атомами углерода. Дальнейшее увеличение длины спейсера не проводили из следующих соображений:

1) использование реагента с очень длинной углеродной цепочкой приведет, вероятно, к образованию петель, что нивелирует эффект пространственного удаления функциональной группы [84];

2) реагенты с большей длиной углеродной цепи имеют очень высокую стоимость. Вещества,

4.1.2. Влияние длины спейсера на хроматографические свойства хлорацилированных сорбентов Для изучения влияния длины спейсера на ионохроматографические свойства анионообменников синтезирован ряд ионообменных смол, содержащих три, четыре и пять атомов углерода между функциональной группой и ядром сорбента. В качестве аминирующего агента использовали триметиламин. Этот амин достаточно гидрофилен по сравнению с другими аминирующими агентами (табл.

3.2), кроме того, он вызывает наименьшие с

В данной работе установлен механизм удерживания компонентов на сорбентах С3-ТМА, С4-ТМА и С3-ТМА и рассчитаны константы ионного обмена на неподвижных фазах с преимущественно ионообменным механизмом разделения. При приготовлении элюентов рН регулировали таким образом, чтобы в растворе присутствовали анионы одного заряда: для НаНСОз рН=7,7. Диапазон концентраций элюента составил от 2 до 20 мМ. Все графические зависимости «Igk' Ige» на рис.

4.4 имеют прямолинейный характер, однако для ан

4.1.4. Ионохроматографическое поведение хлорацилированных анионообменников с различной длиной спейсера С использованием различных ацилирующих и аминирующих агентов синтезирован ряд сорбентов для ионной хроматографии (обозначение сорбентов и их ионообменную емкость см. в табл.

4.1). Синтезированные на основе 3-хлорпропионилхлорида сорбенты характеризуются низкой ионообменной емкостью, к тому же анионообменник С3-НДМГ имеет плохую эффективность. Возможно, это связано с побочными реакци

4.1.5. Определение неорганических примесей в нитратах и бромидах Аномальному удерживанию поляризуемых анионов на синтезированных анионообменниках найдено практическое применение: определение примесей неорганических анионов в растворах нитрата, бромида, иодида. Был проведен анализ растворов нитрата и бромида калия. Из точных навесок сухих солей нитрата калия (ч.) («Унихим», Россия) и бромида калия (ч.) («Мосреактив», Россия) готовили растворы, содержаш;ие 1,2 г/л КВг и 2 г/л ЮЧОз. Преде

с «полярной вставкой» Как было показано в разделе

3.4, при повышении гидрофильности функциональной группы анионообменника уменьшаются времена удерживания поляризуемых анионов. Поэтому для уменьшения влияния бензольных колец ПС-ДВБ на удерживание анионов такого рода предложено гидрофилизировать модифицирования. Кроме того, перспективно в спейсер, который отделяет поверхность матрицы путем ее химического функциональную группу от ядра анионообменника, ввести более полярную, чем карбонил

4.2.1. Функциональные группы гидрофилизированных сорбентов В результате предложенных синтезов получено типа анионообменников:

1) слабоосновный анионообменник, содержащий на поверхности функциональные ЫНг-группы, полученные в результате восстановления нитросополимера стирола и дивинилбензола;

2) сильноосновный анионообменник с функциональными группами триметиламина и гидрофилизированной поверхностью за счет непрореагировавших КНг-групп;

3) сильноосновный анионообменни

Уменьшения неионообменных взаимодействий поляризуемых анионов с бензольными кольцами ПС-ДВБ можно добиться покрытием ядра сорбента водорастворимыми полимерами, т,е. получением так называемых полиэлектролитных анионообменников. Данный подход основан на факте образования полиэлектролитного комплекса на поверхности сорбента при взаимодействии водорастворимых поликатионов с материалами, содержапдими на поверхности отрицательно заряженные сульфогруппы. При этом на поверхности сорбента происходит

Модифицирование проводили добавлением водных растворов полимеров к суспензии катионообменника. Для приготовления колонки размером 4x50 мм суспензию 0,5 г катионообменника смешивали с 0,05 г полимера (табл.

5.1), растворенного в 10 15 мл воды (в случае катионообменника с емкостью 2,37 ммоль/г добавляли 0,5 г модификатора). Взаимодействие полимера с поверхностью катионообменника происходит сразу после добавления модификатора к суспензии сульфокатионообменника. Смесь перемешивали в

Все полученные полиэлектролитные сорбенты изз^али в двухколоночном варианте ионной хроматографии. Шкалы относительного удерживания неорганических анионов на изученных сорбентах приведены на рис.

5.3. 5* I полиэлектролитных N0,1 30? 1 • К1-ПДМДАА р1 сг НРО?~ N07 р С ! " но " - р^ г р-С1~ НР0^~ р сг НРО? " р ~ зГ о 30?" N0," НРОГ К 1 - ПЭВП К1-3,б-шнея КзПЭВП КгПЭВП N0^ 304 1 N0,- 1 з Г К4-ПДЩАА р 1 3 5 Рис.

5.3. Шкалы селективности полученн

Устойчивость сорбента характеризуется изменением обменной емкости, селективности или эффективности в процессе работы. Высокую стабильность демонстрируют сорбенты с химически привитыми функциональными qзyппaми. В случае нековалентно связанных с матрицей функциональных групп стабильность зависит от целого ряда факторов. Результаты исследований свойств новых поверхностно- модифицированных сорбентов показали, что в процессе работы с такими неподвижными фазами происходит заметное уменьшение

Был проведен анализ смывов (1:10) с графитированной сажи. Пробы вводили в хроматограф без разбавления. Для разделения анионов использовали колонку размером 50x4 мм, заполненную анионообменником К4-ПДМДАА. В качестве элюента использовали буферный раствор 1,8 мМ ЫагСОз + 1,7 мМ МаНСОз, а для определения слабоудерживаемых анионов 1 мМ Ка2В407. Результаты анализа проб и хроматограммы представлены в табл.

5.4 и на рис.

5.19 и

5.20 соответственно. анионов Таблица

5.4. Резул

ПОЛЯРИЗУЕМЫХ АНИОНОВ Помимо изменения структуры неподвижной фазы для уменьшения неионообменных взаимодействий с ароматической основой сорбента можно использовать метод подбора подвижных фаз, способных блокировать адсорбционные взаимодействия и позволяющих проводить количественное определение поляризуемых анионообменниках. анионов на полистирол-дивинилбензольных

6.1. Использование карбонатного элюента с добавкой органического растворителя В ионной хроматографии в элюент иногда добавляют органические модификаторы (ацетонитрил, спирты и др.). Их присутствие в элюенте может изменять селективность разделения, увеличивать улучшать форму хроматографических пиков. Органические модификаторы могут взаимодействовать как с его экспрессность и определяемыми ионами, например, замещая часть молекул в сольватной оболочке иона или образуя комплексы, так и с функци

6.2. Использование гидроксида натрия с добавкой хлорной кислоты в качестве элюента В работе [84] с использованием анионообменников высокой емкости предложен элюент, состоящий из смеси хлорной кислоты, гидроксида натрия и карбоната натрия. Эффективность применения для этих целей перхлората объясняется высоким сродством данного аниона к четвертичным аммониевым функциональным группам. На самом же деле, если перхлоратион введен в качестве добавки к подвижной фазе, то у аниона хлорной кислоты ка

6.3. Использование бензойной кислоты в качестве элюента Поляризуемые анионы могут взаимодействовать с матрицей ионообменной смолы путем образования ж-п комплексов. Известно, что соединения с ароматической структурой способны образовывать комплексы такого рода. Поэтому уменьшения неионобменных взаимодействий поляризуемых анионов с матрицей сорбента можно добиться, используя в качестве элюента ароматические соединения, за счет более сильных п-л взаимодействий между электронной ти-систем

6.4. Использование карбонатного элюента с добавкой и-гидроксибензонитрила В двухколоночном варианте ионной хроматографии для блокирования центров адсорбции на поверхности неподвижной фазы предложено добавление в элюент «-гидроксибензонитрила. С одной стороны, это соединение имеет в своей структуре бензольное кольцо, а с другой стороны, оно гораздо меньше влияет на фоновую электропроводность элюента, чем добавка диапазоне перхлорат-иона. концентраций При от добавлении 0,02 до 0,8 и-гидрок