Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Высокоэффективная жидкостная хроматография 5,7-динитробензофуразановых и нитробензодифуразановых производных ароматических аминов : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.02

Год: 2006

Номер работы: 49372

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

Одним из важнейших классов органических соединений, оказываюш;им влияние на различные сферы жизнедеятельности человека, являются ароматические амины. Представители этого класса органических соединений распространены в живой нрироде, используются для производства лекарственных веш,еств, регуляторов роста растений, противостарителей и антиозонантов резин и каучуков и других продуктов, необходимых в повседневной жизни человека. С этим классом соединений связано возникновение и развитие нромышлен

ГЛАВА 1. (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

Соединения, содержащие аминные функциональные группы являются одним из важнейших классов органических соединений и широко распространены в живой природе [1-4]. Этот класс соединений находит широкое применение в химической технологии, науке и технике для синтеза лекарственных нрепаратов, красителей и антиоксидантов [5]. Важнейшим представителем этого класса соединений является анилин. С началом синтеза анилина в 19 в. связано создание нромышленности синтетических красителей, открывшей дорогу к

Аминогруппа в составе молекул ароматических аминов придает соединениям высокую полярность, в результате чего у большей части ароматических аминов слабо выражены электрофорные, хромофорные и флуорофорные свойства. Кроме того, эти соединения легко окисляются при воздействии кислорода воздуха, солнечной радиации. Этот факт значительно затрудняет проведение анализа. Ноэтому необходимой стадией нробоподготовки веш,ества к анализу является проведение реакций дериватизации, в результате которых обра

1.3 РЕАГЕНТЫ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ПРИ ОПРЕДЕЛЕПИИ АМИНОСОЕДРШЕНИЙ Основными реагентами для получения нроизводных аминосоединений являются карбонильные соединения или их тиоаналоги, ацилхлориды (с образованием иминов, оксимов, гидразонов, замещенных мочевин, тиомочевин, амидов и др.). Также к наиболее часто используемым реакциям относятся реакции получения азосоединений и хинониминовых соединений (индофенолов, индаминов и др.), образования аци-форм нитросоединений, триметилсилильных и алкильных произ

В различных литературных источниках приводятся самые разнообразные определения хроматографических методов анализа [19, 76-79]. Однако любые варианты основываются на одном общем нринципе, сформулированном М.С.Цветом (1904 г.). Это нринцин распределения компонентов разделяемой смеси между двумя несмешивающимися фазами, одна из которых неподвижная, а другая - подвижная, непрерывно неремещающаяся вдоль неподвижной фазы. Хроматография - универсальный метод, в результате которого происходит разделе

Удерживания веществ в хроматографии влияет на время проведения анализа и, следовательно, определяют экономические характеристики методики. В ОФ ВЭЖХ времена удерживания веществ зависят от нрироды разделяемых веществ и подвижной фазы [155]. Об этом свидетельствуют исследование процессов разделения различных веществ методами ИК-, рамановской, ЯМРи ЭНР-спектросконии [156]. Константы кислотной диссоциации кислых соединений в водноорганических растворах являются главным фактором, влияющими на врем

Подвижная фаза в жидкостных хроматографических системах выполняет двоякую функцию. С одной стороны элюент служит для транспортировки молекул определяемых веществ по хроматографической колонке, поэтому, с этой точки зрения важными являются только физические свойства рас35 творителя, такие как вязкость, летучесть и т.д. С другой стороны, подвижная фаза в хроматографии играет активную химическую роль [77, 163, 164]. Элюент взаимодействует с молекулами удерлсиваемых веществ и с молекулами неподви

1.7 ОПТИМИЗАЦИЯ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА Меняя свойства подвижной фазы (природу элюента, соотношение водной и органической фаз, рП буферного раствора), можно добиться сокраш;ения времени анализа, увеличения эффективности и селективности анализа. Если в качестве исследуемых соединений применяются веш;ества, способные к кислотно-основной диссоциации, то самыми оптимальными факторами воздействия на хроматографический процесс, является изменение рН буферного раствора и состава элюента (отноше

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Анализ литературных данных показывает, что мониторинг ароматических аминов в объектах окружающей среды, воздухе рабочих и жилых помещений, биологических жидкостях человека является важной задачей аналитической химии. Для улучшения аналитических характеристик аминосоединений (элюационных, экстракционных, электрофорных, хромофорных или флуорофорных свойств) необходима их химическая модификация. Дериватизация веществ, улучшая элюационные, экстракционные характеристики, придавая или усиливая хром

В работе использована система высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) ИР 1100 (newlett-Packard, Waldbronn, FRG). Схема прибора представлена на рисунке 2. Система ВЭЖХ включала в себя четырехканальный градиентный насос HPG1311A с вакуумным дегазатором элюента HPG1322A, ручной инжектор пробы типа Reodyne 5525 HPG1328A, термостат колонки G1316A, диодноматричный детектор nPG1315A и флуоресцентный детектор HPG1321A с необходимым интерфейсом, 3D систему обработки результатов анализа ChemS

2.3 ТЕХНИКА ВЫНОЛНЕНИЯ ЭКСНЕРИМЕНТА Методика проведения неводного потенциометрического титрования описана в [200, 201]. В качестве стандарта была использована пикриновая кислота. Но точной навеске (0,1145 г.) в колбе, объемом 50 мл готовили раствор пикриновой кислоты в ДМСО с концентрацией 0,01 М. Для определения констант кислотной диссоциации оттитровывали пикриновую кислоту до и после титрования основного вещества. где рКх — константа кислотной диссоциации определяемого соединения; рКа ст

2.4 СННТЕЗ 5,7-ДИРЖТРОБЕНЗОФУРАЗАНОВЫХ Н ННТРОБЕНЗОДИФУРАЗАНОВЫХ НРОНЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ Синтез 4-хлор-5,7-динитробензофуразана, метоксинитро- бензодифуразана описан в работах [68, 198, 199]. Синтез метоксибензодифуразана. В трехгорлой колбе емкостью 1 л растворяли 50 г (0,25 моля) хлорбензодифуразанана в 150 мл метанола, раствор охлаждали до 10°С. Раствор 28 г (0,5 моля) КОН в 200 мл метанола вводили дозированно при температуре 10-20°С, затем смесь выдерживали в течение 1 ч 40 мин.

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ ВЕЩЕСТВ НА ИХ УДЕРЖИВАНИЕ В УСЛОВРШХ ОФ ВЭЖХ

3.1 КИСЛОТНОСТЬ НИТРОАРОМАТИЧЕСКИХ ЗАМЕЩЕННЫХ 5,7-ДИНИТРОБЕНЗОФУРАЗАНА И НИТРОБЕНЗОДИФУРАЗАНА Исследуемые ариламиновые производные динитробензофуразана и нитробензодифуразана содержат подвижные атомы водорода и в растворителях проявляют кислотные свойства (являются NH-кислотами). Проявлению NH-кислотности также способствует наличие в молекулах веществ фуразанового цикла, являющегося сильным электроноакцептором. Целью

3.2 УДЕРЖИВАНИЕ 5,7-ДИНИТРОБЕНЗОФУРАЗАНОВЫХ И НИТРОБЕИЗОДИФУРАЗАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ В УСЛОВИЯХ ОФ ВЭЖХ Удерживание веществ в хроматографии в значительной степени зависит от подвижной фазы (природы и содержания органической фазы, воды, рН используемого буферного раствора) и природы веществ. Известно, что главным фактором, влияющим на разделение соединений в ОФ ВЭЖХ и определяющим природу органических кислот, являются константы кислотной диссоциации кислых соединений в водно-

3.3 ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ НА ЭЛЮИРОВАНИЕ ВЕЩЕСТВ Для оценки влияния нрироды элюента (CH3CN и СН3ОН) на удерживание нроизводных были нолучены хроматограммы индивидуальных веществ в каждом из указанных элюентов. На основании хроматограмм ностроены корреляционные зависимости времен удерживания нроизводных от констант кислотной диссоциации и констант Гаммета в разных элюентах.

Для аминонроизводных динитробензофуразана зависимость времени удерживания веществ в ацетонитриле от констант кислотной диссоциации рКа в ДМСО (рис.

3.2) описывается уравнением т = 0,Ъ1рКа + 1,82 («=26, г = 0,947), а от а - констант - уравнением (рис.

3.3) 8 {п =17, г=0,958) т, мин -1,5 -0,5 0,5

1.5 2,5 3,5 4 рКа (ДМСО) Рис.

3.2 Зависимость времен удерживания 5,7-динитробензофуразановых производных ароматических аминов в ацетонитриле от рКа этих веществ в ДМСО (

Для аминопроизводных динитробензофуразана зависимость времени удерживания от констант кислотной диссоциации рКа в ДМСО (рис.

3.5) описывается уравнением т = 0,49рКа + 2Д0 {п=16, г = 0,989) а от о - констант - уравнением (рис.

3.6) т=-0,90о+2,70 {п =16, г=0,965) 4,5 п X, мин 3 рКа (ДМСО) Рис.

3.5 Зависимость времен удерживания 5,7-дини1робензофуразановьж производных ароматических аминов от рКа этих веществ в ДМСО (Элюент СНзОН). г,мин -0,8 -0,4 0,4 о 0,8 Рис.

3

3.4 ВЛИЯЕИЕ СОДЕРЖАНИЯ ВОДЫ В ЭЛЮЕНТЕ ЫА УДЕРЖИВАНШ ВЕЩЕСТВ Далее в работе было исследовано влияние содержания воды на удерживание аминопроизводных нитробензодифуразана и динитробензофуразана. Для этого также были построены корреляционные зависимости времен удерживания веществ от констант кислотной диссоциации и а-констант Гаммета. Ис86 нользованы элюенты следующего состава: CH3CN, CH3CN-H2O, 85:15, об., CH3CN-H2O, 70:30, об. В чистом ацетонитриле, как было ноказано выше, для элюента существу