Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Гидрогели хитозана как новая матрица для извлечения и определения производных дибензотиофена и фенотиазинов оптическими методами : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.02

Год: 2013

Номер работы: 1955

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

7.2.1. Получение пленок для извлечения сульфона дибензотиофена 2 4 5 9 9 10 11 16 17 19 24 25 29 33 34 36 39 41 43 47 47 47 49 50 60 61 66 66 66 73 81 85 87 89 89 92 93 93

7.2.2. Получение пленок для извлечения промазина

Глава 8. Получение гелей на основе хитозана и изучение их свойств

8.1. Использование ионной сшивки хитозана

8.1.1. Получение гелей для извлечения сульфона дибензотиофена

8.1.2. Получение гелей для извлечения промазина

8.2. Использование ковалентной сшивки хитозана

8.2.1. Получение гелей для извлечения сульфона дибензотиофена

8.2.2. Получение гелей для извлечения промазина

Глава 9. Получение гидрогелей хитозана в лунках полистирольных планшетов и изучение их свойств

9.1. Получение гидрогелей для извлечения сульфона дибензотиофена

9.1.1. Выбор условий получения гидрогелей

9.1.2. Выбор состава гидрогелей

9.1.3. Изучение сорбционных свойств гидрогелей

9.1.4. Опре

Серосодержащие гетероциклические субстраты оксидредоредуктаз и, в частности, широко используемой в аналитической практике ПХ, включают два класса соединений - фенотиазины и производные ДБТ. Эти субстраты обладают схожей структурой (имеют трехядерную ароматическую гетероциклическую систему, содержащую атом серы), но разными свойствами. Так, ДБТ и его алкилированные производные нерастворимы в воде, а фенотиазины способны образовывать растворимые в воде соли. Фенотиазины и производные ДБТ не о

1.1. Дибензотиофен Сгорание моторного топлива приводит к загрязнению окружающей среды аэрозолями и различными газами (оксидами серы и азота). Оксиды, взаимодействуя с парами воды в атмосфере, образуют серную и азотную кислоты, которые становятся компонентами кислотных дождей. Ухудшение экологической обстановки способствует развитию различных заболеваний у человека. Наличие серы снижает эксплуатационные качества топлив и масел, вызывает коррозию аппаратуры, стабильность уменьшает топлива а

В настоящее время для определения общей серы, а также установления углеводородов требуется предварительная подготовка проб содержания конкретных классов сернистых соединений предложены четыре способа пробоподготовки топлив. Первый из них основан на сжигании пробы (ГОСТ 3877, Р51859, 1437) и последующем определении общей серы (в виде ее оксидов) титриметрическим или инструментальными методами [9]. При использовании титриметрического метода проводят кислотно-основное титрование серной кислот

Окисление ДБТ протекает в две стадии с образованием сульфоксида (ДБТО) и сульфона (ДБТ0 2 ) (схема 4). Полярные продукты реакции по физико-химическим свойствам резко отличаются от неполярных углеводородов топлива и могут быть отделены путем перегонки, экстракции или адсорбции. Известно, что при экстракции сульфоксидов из топлива доля углеводородных примесей в экстрактах меньше, чем при извлечении сульфонов, поэтому наибольший практический интерес для нефтепереработки представляет окисление се

Окислению ДБТ и его производных посвящены многочисленные исследования во всем мире в связи с тем, что это один из путей удаления сернистых соединений из топлива, так называемое окислительное обессеривание. При этом ученых интересуют катализаторы, удовлетворяющие требованиям многотоннажной нефтеперерабатывающей промышленности, а не аналитической практики. Кроме того, данные, приведенные в литературе, зачастую отражают лишь общую степень обессеривания топлива, которая зависит не только от сте

В качестве катализаторов окисления ДБТ ферменты были впервые процесс предложены в 1991 [49], однако за прошедшие два десятилетия окисления ДБТ был мало изучен. В связи ферментативного с низкой растворимостью ДБТ в воде (<0,005 мМ [50]), окисление необходимо проводить в органической или водно-органической среде. В присутствии ПХ в 25%-ном диметилформамиде удалось достичь 40% окисления ДБТ до ДБТО за 3 ч. Примечательно, что эффективность хлоропероксидазы в этом процессе была на 25% выше

Инактивацию гемсодержащих биокатализаторов под действием пероксида водорода можно устранить, используя постепенное добавление пероксида водорода в систему. При этом не создается большой избыток субстрата и стабильность биокатализатора повышается. Этот подход был реализован в работах [57, 59, 64]. Другим способом повышения стабильности белков и ферментов как в присутствии избытка пероксида водорода, так и в органическом растворителе является их иммобилизация [65 - 67]. Использование иммобилизо

1.2. Фенотиазины Фенотиазины представляют собой класс искусственно синтезированных гетероциклических соединений, используемых 25 в медицине в качестве транквилизаторов, антидепрессантов, нейролептиков, антиаллергенов и т.п. В основе химической структуры этой группы препаратов лежит гетероциклическая система родоночальника этих соединений - фенотиазина (рис. 1). Рис. 1. Структурная формула фенотиазина. Фармакологическая активность препаратов этой группы зависит от заместителя при атоме азот

Окисление фенотиазинов изучено, в основном, на примере хлорпромазина. Оно протекает в две стадии (схема 7). В ходе первой ферментативной реакции окисления фенотиазина (реакции (1) - (3), суммарная схема этого процесса представлена уравнением (4)) в результате отдачи одного электрона образуется свободный окрашенный катион-радикал, устойчивость которого зависит от условий проведения реакции. Вторая, неферментативная реакция второго порядка (5), заключается в диспропорционировании катион-радика

Как уже упоминалось ранее, перспективным методом извлечения серосодержащих соединений (производных ДБТ и фенотиазинов) является твердофазная экстракция. При этом большой интерес исследователей вызывает новое и интенсивно развивающееся направление твердофазной экстракции, основанное на применении что в полимеров с молекулярными для создания отпечатками. полимеров с Примечательно, качестве матрицы молекулярными отпечатками ДБТ и его окисленных производных применяют почти исключител

Хитозан представляет собой полисахарид, состоящий из р-(1-4)-2-амино-2дезокси-Р-Б-глюкопиранозных звеньев (рис. 3), получаемый деацетилированием хитина. Полного деацетилирования достигнуть практически не удается, и в состав хитозана входит небольшое количество ацетамидных групп [103]. рК а хитозана составляет- 6,5. Рис. 3. Структура хитозана. Хитозан обладает уникальным сочетанием функциональных групп и свойств, что обеспечивает его широкое практическое применение. Этому аспекту посвящено

В литературе описано два типа полимеров на основе хитозана: с молекулярными и ионными отпечатками. Первый тип полимеров является предметом новой и интенсивно развивающейся области исследований. Так, работы, посвященные ПМО на основе хитозана, появились лишь в последнее десятилетие. Эти материалы получают в виде гидрогелей или мембран. Хитозан с МО ДБТ и его производных будет рассмотрен в следующей главе, а здесь мы отстановимся подробнее на получении хитозана с МО других органических соедин

ПМО (в англоязычной литературе "molecularly imprinted polymers - MIP") представляют собой разновидность искусственных молекулярных рецепторов. 39 Получают МО в полимерной матрице (импринтинг полимера) путем сополимеризации функционального и сшивающего мономеров в присутствии соединения (шаблона или темплата), отпечатки которого хотят получить, с последующим удалением темплата экстракцией органическим растворителем или химическим разрушением связей [144]. В результате в полим

В литературе сведений о синтезе ПМО ДБТ или его производных чрезвычайно мало, при этом описанные материалы предназначены не для использования в аналитических целях, а для адсорбционной очистки топлива от сернистых соединений (так называемый адсорбционный метод). Однако результаты проведенных исследований могут быть полезны для решения таких задач аналитической химии, как твердофазная экстракция сернистых соединений и разработка сенсоров для их определения в сложных матрицах. Основным требов

В работе использовали лиофилизованные препараты ПХ (К.Ф.

1.11.

1.7), тип VI ("Sigma", США, RZ = 3,0) и Гб из крови быка ("Sigma", США). Растворы с содержанием пероксидазы хрена п мкМ готовили растворением навески препарата в 0,1 М фосфатном буферном растворе с рН 7,0. Точную концентрацию устанавливали методом спектрофотометрии (е^з = 9,4-104 М^-см"1). Растворы с меньшим содержанием фермента готовили ежедневно непосредственно перед работой разбавлением ис

В работе использовали стеклянные мерные пробирки, колбы с притертыми пробками и градуированные которые предварительно очищали концентрированной H N 0 3 (ос.ч.), тщательно промывали деионизованной водой, стерилизовали в течение 15 мин при температуре 105°С в сушильном шкафу («UTENOS Electrotechnika», Латвия). Применяли пластиковые пробирки емкостью 2, 5, 15 и 50 мл («Хеликон», Россия). Измерение оптической плотности растворов во времени и регистрацию спектров поглощения производили при по

В работе при выполнении эксперимента на спектрофотометре использовали метод тангенсов. При работе на планшетном фотометре использовали метод фиксированного времени. Начальную скорость индикаторных процессов контролировали спектрофотометрическим методом, поскольку в процессе окисления фенотиазинов образуются окрашенные продукты. Скорость окисления указанных субстратов в отсутствие биокатализатора в условиях проведения индикаторного процесса составляла менее 1% от скорости ферментативной реакц

Скорость индикаторных реакций определяли методами тангенсов и фиксированного времени [162]. При использовании метода фиксированного времени скорость реакции характеризовали величиной ЛА = Ак - А0, где Ак — величина оптической плотности реакционного раствора, соответствующая моменту выхода кинетической кривой на плато, А0 — величина оптической плотности для неферментативной реакции (фона) при этом же времени. Результаты экспериментов обрабатывали с применением методов математической статисти

Глава 5. Обоснование выбора схем определения, биокатализаторов и сорбционных материалов Ввиду сложности и малой селективности процедур отделения малополярного ДБТ от неполярных углеводородов топлива целесообразным представляется окисление этого сернистого соединения до единственного продукта с последующим извлечением и определением последнего в матрице сорбента. Выбор ДБТО в качестве такого продукта и, как следствие, определяемого соединения, обусловлен его большей полярностью по сравнению с

Глава 6. Окисление серосодержащих соединений в водной и водно-оранической средах В соответствии с выбранными и описанными ранее схемами определения серосодержащих субстратов ПХ исследование состояло из двух основных этапов:

1) выбор условий для эффективной конверсии ДБТ до ДБТО и окисления фенотиазинов с целью разработки методик их определения в матрице сорбента;

2) получение сорбентов и определение в них выбранных аналитов - ДБТО и промазина. В этой главе мы рассмотрим первый из

Для разработки методик определения фенотиазинов в матрице сорбента предварительно требовалось изучить кинетику их окисления в растворе и сравнить эффективность двух выбранных биокатализаторов ПХ и Гб. Для спектрофотометрического контроля скорости процесса использовали быстрый и точный метод тангенсов. В результате изучения спектров поглощения растворов фенотиазинов до и после проведения реакции выявили образование окрашенных продуктов (кт 512 и 525 нм для катион-радикалов промазина и хлорпро

Изученные промазина индикаторные реакции биокаталитического для разработки окисления методик и хлорпромазина были использованы определения этих фенотиазинов в водной и водно-органической средах. Для создания смешанной среды использовали ДМСО, допустимое содержание которого было выше, чем у двух других изученных растворителей. Было установлено, что в водной среде белок Гб может быть использован для определения исследованных фенотиазинов с аналитическими характеристиками, обоих мало уступа

В решении практических задач химического анализа и при определении модельного фенотиазина - промазина в матрице сорбента (в пленках и гелях) могут быть использованы два типа приборов: спектрофотометр и планшетный фотометр. Для измерения скорости индикаторной реакции более простым и универсальным для обоих типов приборов является метод фиксированного времени. По этой причине требовалось предварительно разработать методику определения большей селективностью за счет избирательности промазина в