Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Синтез и физико-химическое исследование оксалато- и селенатоуранилатов лития и натрия : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.01

Год: 2005

Номер работы: 52674

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

По данным спектроскопических и рентгеноструктурных исследований ионы уранила (UO2 ) имеют почти симметричную линейную конфигурацию и могут быть отнесены к точечной группе симметрии Da>h- Координационные числа (КЧ) атомов U(VI) в комплексах уранила могут принимать значения 5, 6, 7 или 8, причем электронодонорные атомы X лигандов, связанных с ураном, располагаются в плоскости, перпендикулярной почти линейной группировке UOi^^, или незначительно отклоняются от нее [4]. Каждому указанному знач

1.1.2. Кристаллохимические формулы координационных соединений В связи с увеличением числа структурных исследований появилось достаточно много работ, посвященных систематизации данных о кристаллической структуре веществ, относящихся к различным классам соединений. Одним из методов, разработанным для систематизации структур разных классов неорганических и координационных соединений, в том числе комплексов уранила [9, 10], сульфатов [11, 12], сульфитов [13], селенитов [14], молибдатов [15], и по

« При анализе кристаллоструктурной информации, содержащейся в базах данных «Inorganic crystal structure database» [17], «Cambridge structural database system» [18], который проводили с помощью комплекса структурнотопологических программ «TOPOS» [19], было выяснено, что к настоящему времени с учетом изоструктурности установлено строение 23 селенатсодержащих комплексов уранила, в которых атомы урана (VI) окружены только атомами кислорода. Как видно из табл.

1.1, селенатсодержащие комплек

1.1.4. Строение оксалатсодержащих комплексов уранила Как видно из табл.

1.2, к настоящему времени изучено 20 оксалатсодержащих соединений уранила, в экваториальной плоскости ионов уранила которых находятся только атомы кислорода. Обсуждаемые соединения являются представителями 11 КХ групп, отношение C204:U02 в них изменяется от 0,5 до 3, и оксалат-ионы проявляют четыре типа координации: В^^, В^, Т " и К^^ (рис.

1.2). Наиболее часто встречающимся типом координации оксалато-гру

Получение селената уранила и его гидратов основано на взаимодействии стехиометрических количеств гидроксида уранила или оксида урана (VI) с селеновой кислотой с дальнейшей кристаллизацией полученного при этом раствора. В зависимости от условий синтеза образуются кристаллогидраты селената уранила с различным содержанием воды: U02Se04'H20, U02Se04-2H20, U02Se04-2,5H20, U02Se04-3H20, U02Se04-4H20 и безводный U02Se04 [31, 5759]. Желто-зеленые кристаллы U02Se04'2,5H20 могут быть получены при нагре

В настоящее время описаны синтез и некоторые свойства иОгСгОд'ЗНгО, и02С204'Н20 и UO2C2O4, а также гидроксооксалата уранила (U02)2(OH)2C204'2H20 [3]. Наиболее устойчивым является тригидрат оксалата уранила, который по данным работы [2] получают взаимодействием нитрата уранила со щавелевой кислотой. По данным ДТА и ТГА, представленным в работах [3, 66, 67], дегидратация тригидрата оксалата уранила происходит ступенчато: при 95-100°С образуется моногидрат, который полностью обезвоживается при 1

Основными методами исследования, которые применялись в работе, являлись: метод изотермической растворимости, химический, рентгенофазовый (РФА), рентгеноструктурный (РСА), дифференциальный термический (ДТА), термогравиметрический анализ (ТГА), инфракрасная спектроскопия (ИКС) и спектроскопия комбинационного рассеяния (СКР). Метод изотермической растворимости Трехкомпонентные водно-солевые системы исследовали методом изотермической растворимости. Для определения растворимости применяли сосуды С

Сульфат и селенат уранила получали взаимодействием в водном растворе эквимолярных количеств серной или селеновой кислоты с гидроксидом уранила. Полученный раствор выпаривали на водяной бане досуха. Гидроксид уранила получали путем трехстадийного пероксидного синтеза [59]. Тригидрат оксалата уранила синтезировали по методике [66] взаимодействием нитрата уранила с водным раствором щавелевой кислоты в присутствии 2% избытка последней. Сульфат и селенат лития получали нейтрализацией раствора карб

2.3.2. Система Na2Se04 - U02Se04- HjO Взаимная растворимость компонентов и состав образующихся твердых фаз в системе Na2Se04 - U02Se04 - Н2О приведены в табл.

2.5. Время установления равновесия составляло от 40 до 70 ч. Максимальная вязкость растворов отмечалась при соотношении U02Se04 : Na2Se04 от 3 до 5. Согласно полученным результатам, в данной системе образуется два комплексных соединения: Na2U02(Se04)2-4H20 (III) и Na2(UO2)2(SeO4)3-10H2O (IV). Изотерма растворимости (рис.

2.9

При изучении взаимодействия в тройных системах Na2Se04 - U02Se04 Н2О и Na2C204 - UO2C2O4 - Н2О при 25 °С нами были синтезированы и впервые исследованы с помощью РСА монокристаллы пяти комплексов уранила: Na2U02(Se04)

2.4H20 (III), (VI), Na2(U02)2(Se04)

3.8,5H20 Na2U02(C204)

2.5H20 (VII) (V), и Каб[(иО2)зО(ОН)з(8еО4)2]2-10Н2О N32(1102)4(0204)5-IOH2O (VIII) (табл.

2.12). Координаты базисных атомов и их эквивалентные температурные факторы, а также основные геометрические

2.4.1. Кристаллическая структура Na2U02(Se04)2-4H20 Согласно полученным данным, в структуре Na2U02(Se04)2-4H20 (III) (табл. П.7, П.8, рис.

2.24), координационными полиэдрами атомов урана являются незначительно искаженные пентагональные бипирамиды UO7, на главной оси которых находятся атомы кислорода ионов уранила. В экваториальной плоскости каждого иона уранила размещаются 5 атомов кислорода от трех тридентатно-мостиковых (тип Т ) и двух бидентатно-мостиковых (тип В ) селенатионов. Объе

2.4.2. Кристаллическая структура Na2[(TJ02)2(Se04)3(H20)2l-6,51120 Согласно полученным данным (табл. П. 10, П. 11, рис.

2.25), КП атомов урана в структуре V являются незначительно искаженные пентагональные бипирамиды иОу, на главной оси которых находятся атомы кислорода иона уранила, В экваториальной плоскости U(l) и U(2) размещаются 5 атомов кислорода от четырех тридентатномостиковых (Т ) селенат-ионов и одной молекулы воды. В экваториальной плоскости U(3) и U(4) размещаются 5 атомов к

2.4.3.Кристаллическая структура Каб[(иО2)зО(ОН)з(8еО4)21210Н2О Согласно полученным данным (табл. П. 13, П. 14, рис.

2.27), КП атомов урана в структуре VI являются незначительно искаженные пентагональные бипирамиды UO7, на главной оси которых находятся атомы кислорода иона уранила. В экваториальной плоскости U(l) и U(2) в г/мс;

-положении друг к другу располагаются по два атома кислорода двух селенат-ионов (тип координации Т ), ион О • (М ) и два атома кислорода гидроксогрупп, кото

2.4.4. Кристаллическая структура Na2U02(C204)2-5H20 Согласно полученным данным (табл. П. 16, П. 17, рис.

2.29,

2.30), координационными полиэдрами двух кристаллохимически разных атомов урана в структуре Na2U02(C204)

2.5H20 (VII) являются незначительно искаженные пентагональные бипирамиды UO?, на главной оси которых находятся атомы кислорода иона уранила. В экваториальной плоскости каждого иона уранила размещаются пять атомов кислорода, четыре из которых принадлежат двум оксал

В ходе работы нами были построены диаграммы растворимости двух трехкомпонентных систем Li2Se04 - U02Se04 - Н2О и Na2Se04 - U02Se04 - Н2О, что позволило закрыть имевшийся пробел в изучении диаграмм селенат щелочного металла - селенат уранила - вода. В системе с участием селената лития образуются два конгруэнтно растворимых соединения: Li2U02(Se04)2"5H20 (I) и Ы4(и02)з(8е04)5*16Н20 (II), растворимость которых в воде при 25°С составляет соответственно 65,7 и 67,0 мас,%. В системе Na2Se04 -

В результате проведенного нами исследования определено строение трех селенатоуранилатов: Na2[U02(Se04)2]"4H20 (HI), Na2[(U02)2(Se04)3(H20)2]-6,5H20 (V) и Наб[(иО2)зО(ОН)з(8еО4)2]2-10Н2О (VI). В соответствии с полученными нами экспериментальными данными основными структурными единицами кристаллов III являются слои состава [1102(8004)2]^" (рис.

2.25), относящиеся к кристаллохимической группе АТ"'В^ (А=и02 , Т =Se04 ', В =Se04 ") комплексов уранила. Как следует из приве

В ходе работы впервые методом изотермической растворимости при 25°С в полном концентрационном интервале изучена система Na2C204 - UO2C2O4 Н2О (рис.

2.18, табл.

2.9). Установлено, что в данной системе образуется два комплекса: Na2U02(C204)2-5H20 (VII) и Na2(UO2)4(C2O4)5-10H2O (VIII). Комплекс VII растворим конгруэнтно и его растворимость составляет 8,51 %, в то время как VIII растворим инконгруэнтно. Растворимость оксалата уранила в присутствии оксалата натрия увеличивается более ч