Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Синтез и свойства комплексов металлов с азосоединениями, содержащими полифункциональные бензольные и имидазо[1,2-C]пиримидиновые фрагменты : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.01

Год: 2013

Номер работы: 2567

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

3. Строение органических молекул в кристаллическом состоянии

3. Ионные и таутомерные формы в растворах 3

3. Электронное строение

3.1.4. Изучение процессов комплексообразования в растворах

3.1.5. Корреляции констант образования металлокомплексов с физическими и физико-химическими характеристиками ионов-комплексообразователей и органических лигандов

3.1.6. Строение комплексных соединений, выделенных в кристаллическом состоянии

3.2. Строение и свойства комплексных соединений металлов с азопроизводными бензо[4,5]имидазо[1,2-с]пиримидин карбоновых кислот

3. Электронные спектры поглощения и кислотно-основные характеристикиH2L иН 2 Ь 6

3. Квантовохимическое моделирование строения и свойств H 2 L

3.2.3. Квантовохимическое моделирование строения и свойств H 2 L 7

3.2.4. Изучение процессов комплексообразования H 2 L 6 и H 2 L 7 в растворах

3.2.5. Строение комплексных соединений металлов с H2L и H 2 L 7 в кристаллической фазе (л 70 77 99 100 102 111 119 124

3.3. Изучение колористических свойств H2L и H2L и их комплексных соединений ВЫВОДЫ ЛИТЕРАТУРА 4

Введение Актуальность проблемы. Азокрасители со

Методики синтеза Основные реакции, приводящие к синтезу функционально замещенных арилгидразонов, обобщены в работе [7]. К ним относятся конденсация функционально гидразинами: замещенных альдегидов и кетонов с замещенными О О V_^ R или R\ ,^N-NH 2 О .R N-l< , R\ />-N *1 ^ W R Н "R ^R " с z W R R N-N^ 0 ,1 ^R Н сочетание Н и активных метиленов © ArN = N $ ароматическими гетероароматическими солями диазония: О R О R1 О R" N. lla-c N' © © ArN E NCI NaOAc /

Свойства и реакционная способность замещенных арилгидразонов Углеродный атом гидразонной группы, подобно карбонильному и иминному углероду, электрофилен, хотя и в меньшей степени, чем в карбонильных соединениях: алкилгидразоны гидролизуются в кислой среде с образованием солей гидразиов и исходных карбонильных соединений, при действии алкилгидразинов гидразоны вступают в реакцию перегидразинирования, подобную реакции переаминирования иминов: RzONNHAlk 1 + Alk2NHNH2 -> R2C=NNHAlk2 + Alk'NH

Кристаллическая структура точки зрения пространственного строения, замещенные арилгидразоны могут существовать в виде гидразонного или аза-таутомеров, а также иметь различное пространственное строение (конформационные изомеры, рис. 1 [7]: N=NAr НО. N==NAr R R 2 азо-форма еназо-форма гл Н / N Аг ,R2 N О N NH \ Аг Z-гидразон Е-гидразон Рис. 1. Таутомерные и конформерные формы азосоединений. Многочисленные рентгеноструктурные исследования подтверждают для арилгидразонов пре

1.1.4. Азо-гидразонная и конформационная таутомерия и методы их изучения Как отмечено в работе [7], а-оксогидразоны могут существовать в азо-, еназо-, а также Z и Е гидразонных формах (рис. 1). Определение преимущественной формы существования в кристаллическом состоянии и в растворах различных растворителей является важной задачей для понимания реакционной способности (включая комплексообразование) и пространственного строения молекул. В связи с этим важной задачей является оценка традиционн

Изучение процессов комплексообразования в растворах Ступенчатые константы образования комплексных соединений VO(II), Mn(II), Cu(II), Ni(II), Co(II), Zn(II), Fe(III), and U0 2 (II) с 2-APHDm, 2-APHA, 2-APHDB, 2-APHB и 2-APHTA были определены методом потенциометрического титрования в среде 75% диоксан - вода [55]: СН 3 СН 3 С6Н5 СН 3 II N. О' N сн 3 „ ч сн. 2-АРНА с6н5 СбН5 CF 3 СН3 2-АРНВ с н ^ ^сн 1 о (^ N -сн. 2-APHDB 2-АРНТА С- CHi СНп 2-APHDm 23 Результаты расчета приведен

Состав и строение комплексов в поликристаллическом состоянии Подходы к изучению состава и строения комплексных соединений металлов с замещенными арилгидразонами можно рассмотреть на примерах работ [55, 88-92]. Основными физико-химическими методами исследования при описании металлокомплексов, выделенных в поликристаллическом состоянии, являются спектроскопические (ИК, ЭСП, ЯМР спектроскопия), ЭПР, измерение магнитной восприимчивости и молярной электропроводности, термогравиметрический анализ

Изучение строения комплексных соединений методом РСА. Хелатная подтверждается координация данными арилгидразонов катионами анализа. металлов Бидентатно рентгеноструктурного хелатное взаимодействие доказано на примерах взаимодействия катионов металлов с азопиразолонами-5 (рис. 8,

9) [93 - 96]. Рис. 8. Кристаллическая структура Си(Ь2)г [93]. Рис. 9. Кристаллическая структура [Ni(L14)2(MeOH)2]-2MeOH [94, 95]. Как видно из рис. 8 и 9, в качестве электронодонорных атомов в азопиразолон

Химический анализ Анализ на металлы проводили при помощи метода атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой на приборе фирмы Varian 735-OES. Химический анализ на азот, углерод, водород, хлор и бром проводили микрометодами [105] в аналитической лаборатории МИТХТ им. М. В. Ломоносова на приборе CES-200. В работе приведены средние значения процентного содержания элементов, полученные в результате нескольких определений.

Рентгеноструктурный анализ Рентгеноструктурные Siemens Р4 исследования монокристаллов HL1 и HL 4 6/29 проводились на автоматических дифрактометрах Enraf-Nonius CAD-4 и (МоКа-излучение, графитовый монохроматор, сканирование) в рентгеноструктурных лабораториях ИОНХ РАН им. Н.С. Курнакова (д.х.н. Сергиенко B.C.) и НИФХИ им. А.Я. Карпова (к.х.н. Сташ А.И.). Структуры полноматричным разностном расшифрованы методом и прямым методом квадратов с в и уточнены наименьших в анизотропном приближении д

Спектрофотометрический анализ Электронные спектры поглощения этанольных HL - HL в интервале рН от 2 до 9, а также при титровании солями металлов были записаны на спектрофотометре Varian Сагу 50 Scan в интервале длин волн 200 - 750 нм в кюветах с шириной 1см. Концентрации подбирались индивидуально для каждого соединения. Константы протонирования и депротонирования органических молекул определяли спектрофотометрически по методике, описанной в работе [108]. Состав комплексов и константы их обра

Потенциометр ический анализ Измерение рН в процессе потенциометрического титрования растворов органических проводилась лигандов на и их смесей с растворами «Эксперт-001» солей со металлов рН-метре-ионометре стеклянным комбинированным электродом ЭКС-1. Определение констант устойчивости комплексных ионов в растворе проводили по методике [110]. 43

Инфракрасная спектроскопия ИК спектры поглощения HL - H2L и их комплексных соединений регистрировали на приборе SPECORD 75 IR в интервале частот 4000 - 400 см" в суспензии в вазелиновом масле и в растворах в CDCb. Отнесение характеристичных полос поглощения проводили с использованием литературных данных [112].

Квантово-химическое моделирование Квантово-химическое различных таутомеров и моделирование конформеров электронной нейтральных, структуры анионных и протонированных форм органических молекул проводили методами AM 1 и РМ 3, а также в рамках приближения теории функционала плотности с использованием гибридного трехпараметрического обменного функционала Беке [113] с корреляционным функционалом Ли-Янга-Парра [114] (B3LYP) [115]. Для атомов Н, С, N, О использовался корреляционно-согласованный вале