Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Синтез и квантовохимические исследования некоторых производных нитрилов : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.13

Год: 2013

Номер работы: 2689

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

Актуальность темы исследования. Нитрилы и их производные являются интересными и перспективными соединениями органического синтеза, поскольку обладают широким спектром практически полезных свойств - это эффективные флокулянты редкоземельных металлов, ингибиторы коррозии в агрессивных средах, антимикробные препараты, морозостойкие полимеры и сополимеры со специальными свойствами, - в связи с чем привлекают внимание исследователей. Анализ литературы выявил широкий спектр как процессов синтеза н

1.1. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ НИТРИЛОВ НА ПРИМЕРЕ АКРИЛОНИТРИЛА Нитрилы — органические соединения общей формулы НС— N — ~ , ~ являющиеся замещенными производными синильной кислоты Химические свойства нитрилов определяется [10]. большим практическим значением этих соединений, доступностью и особенностями их строения. Предметом крупномасштабного промышленного производства является акрилонитрил, широко используемый при получении волокнообразующих полимеров и сополимеров, синтетического кау

СТРОЕНИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИАЗИНОВ Полиазины (азины) — гетероциклические углеродистые химические соединения, по своему строению напоминающие бензол и его гомологи, т. е. они имеют в своем составе замкнутое кольцо, состоящее из шести атомов; но в бензольных соединениях это кольцо содержит только атомы углерода, в полиазинах же в него входят и атомы азота, и по количеству этих последних различают классы моноазинов, или пиридинов, с одним, диазинов — с двумя, триазинов — с тремя и т

1.2.1. Синтез и химические свойства пиридина Ч N' (5) Данные спектров ЯМР Н ( С), д, м.д.

7.5.(136) '13/

7.1 r ^ N (124) (150)

1.5 Ч- > 1ST (6) Наиболее важным шестичленным гетероциклическим соединением является пиридин. Структура пиридина во многом сходна со структурой бензола. Длина связи С-С в нем составляет 0,139 нм, а связи C-N - 0,137 нм (5,6). Строение и стабильность пиридина и его ярко выраженный ароматический характер является следствием высокой степени делок

Диазины — это шестичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами, оба из которых являются атомами азота. Взаимное расположение гетероатомов в молекуле влияет на физические и химические свойства диазинов. К диазинам относятся: пиридазин (1,2-диазин), пиримидин (1,3-диазин) и пиразин (1,4-диазин) (30). 5 r^^N ^ N' (30) Производные пиримидина являются компонентами нуклеиновых кислот и важнейшими лекарственными препаратами (производные барбитуровой кислоты) (31). О NH 2 NH N О ^

Триазинами называют шестичленные ароматические гетероциклы, содержащие в кольце три атома азота. Трем возможным вариантам расположения атомов азота внутри кольца отвечают 1,2,3- (39), 1,2,4- (40) и 1,3,5 - триазины (38). Производные 1,3,5-триазина относятся к числу соединений, известных с очень давних пор, зато первый достоверный представитель 1,2,3-триазинов получен только в 1960 г. 1,3,5-Триазины иногда называют сим- (симметричными) триазинами, 1,2,4-триазины - асим- (несимметричными)

3.1.1,2,3-триазин Незамещенный 1,2,3-триазин пока не получен и до 1960 г. вообще не было надежного описания моноциклических соединений этого ряда. Известная склонность конденсированных 1,2,3-триазинов к распаду в мягких условиях показывает, что если эту циклическую систему и можно синтезировать, то лишь в щадящем режиме. Первое синтетическое производное 1,2,3-триазина - 4,5,6-трифенил-1,2,3триазин получено при термолизе 1,2,3-трифенилциклопенилазида (5, Я=РЬ).Эта реакция носит общий характе

3.2.1,2,4-триазин Простейшее соединение этого класса пока не получено; это, по-видимому, больше объясняется отсутствием интереса к нему, чем сложностью проблемы, так как для превращения легко доступных производных 1,2,4-триазина в незамещенный триазин существует несолько простых возможностей [31]. Для построения 1,2,4-триазинового кольца применяют две основых стратегии, представленные символиками. Первая из них в принципе не отличается от общего синтеза пиразинов конденсацией а-ликетона с пр

3.3.1,3>5-триазин Сам триазин был получен в 1895г. Нефом, но точное строение этого вещества было установлено лишь много лет спустя, в 1953г. [21]. Незамещенный 1,2,4-триазин был получен в 1966г. из формамидразола и глиоксаля [34]. Основные работы по синтезу и исследованию химических свойств триазинов проведены в 50-60 х гг. XX веке. Общий способ получения RC ~ ~ N ~ 1,3,5-триазинов - циклотримеризация соединений, содержащих ~ , главным образом нитрилов (45): R к R RC - = N R N (45

Под таким названием известны химические соединения, принадлежащие к классу полиазинов и имеющие замкнутое кольцо, состоящее из 2-х атомов углерода и 4-х атомов азота. Теоретически примерно можно представить три изомерных подобных кольца (47):

1) N II 2) I N II 3) I N П (47) но в действительности известны лишь соединения, представляющие производные колец первых двух типов. Что же касается получения самих отдельных представителей, то соединения 1-го типа — v-тетразины легко образу

1.3. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА БИСАЗОКРАСИТЕЛЕЙ НА ОСНОВЕ ПОЛИЯДЕРНЫХ ДИАМИНОВ Изучаемые азокрасители относятся к продуктам тонкого органического синтеза, и они положили продуктов, начало химии средств защиты и других растений, областей фармацевтических полимерных материалов органической химии. В настоящее время красители не занимают главного доминирующего положения в химической промышленности, но, когда речь зоходит о создании новых оригинальных органических продуктах, то снова обращаются конст

Все расчеты проводились с использованием пакета программ GAMESS (General Atomic and Molecular Electronic Structure System) и GAUSSIAN [116]. Для атомов углерода, водорода, кислорода и азота использовался трехэкспоненциальный валентный базис с добавлением поляризационных орбиталей d-типа на атомах углерода и кислорода и орбиталей р-типа на атомах водорода. В данной работе методами квантовой химии проведены сравнения термодинамических предпочтительностей, применяющихся в промышленности и иных в

2.2. Квантово-химические расчеты нитрилов и производных R-1,3,5триазинов Современные квантово-химические методы широко используются для изучения строения и реакционной способности органических соединений. Одно из наиболее важных и интересных направлений связано с изучением механизмов химических реакций. Результаты теоретического исследования позволили существенно расширить число обсуждаемых механизмов, дополнить и углубить трактовку эксперимента, а в ряде случаев и изменить ее. Геометрическ

2.3, Синтез солей диазония на основе 3,4'-диамино-4К-дифенилкетонов Азокрасители - это один из самых многочисленных классов красителей, которые применяются в самых различных отраслях промышленности, например, в текстильной: для крашения искусственных волокон - вискозных и медноаммиачных; природных - хлопка, шерсти, шелка; синтетических - энанта, капрона, лавсана. Много азокрасителей расходуется в кожевенной, полиграфической, лакокрасочной промышленности, для окраски бумаги, резины, дерева,

синтеза акрилонитрила В данной работе методами квантовой химии с применением теории функционала плотности B3LYP и базисного набора 6-31G(d,p) при помощи стандартных квантовохимических программ проведены сравнения термодинамических предпочтительностей, применяющихся в промышленности и иных возможных реакциях синтеза акрилонитрила. Для этого при использовании указанных теоретических методов для всех участников исследованных реакций производились как поиски равновесной геометрии, так и вычислен

Ароматическая структура s-триазина образуется за счет трех л-электронов атомов углерода и трех тс-электронов атомов азота. Степень делокализации этих электронов достаточно велика и обеспечивает энергетический выигрыш при образовании s-триазинового кольца при конденсации формамида или синильной кислоты. Наличие трех орбиталей с неподеленными электронными парами у атомов азота, выходящих за пределы кольца, придает специфический характер электронной структуре s-триазина. Неподеленные пары электр

Практический интерес представляют красители - производные 1,3,5- триазина. Одним из методов получения является ацилирование красителей, содержащих свободную аминогруппу цианурхлоридом (хлорангидрид циануровой кислоты, 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазин) в водной или водно-ацетоновой суспензии в присутствии связывающих кислоту агентов [153-155]. Биядерные диамины - это аналоги бензидина, содержащие атомы или "мостиковые" группы между бензольными ядрами, которые лишены недостатка свойства