Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Адаптация метода ЭПР к исследованию поверхностных взаимодействий наполненных полимеров и фрактальных агрегатов : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.11

Год: 2005

Номер работы: 52339

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

1.1. Метод спиновых меток и зондов взаимодействия частиц наполнителя с молекулами свойства Характер дисперсионной среды в значительной степени определяет полимерных композиционных материалов и, в свою очередь, зависит от природы поверхности частиц наполнителя, а также и от их дисперсности. Однако закономерности, связывающие свойства межфазных слоев со структурой поверхности наполнителя и размерами его частиц, изучены недостаточно. Причиной тому является весьма ограниченный набор методов ис

Физико-химические определяются и механические молекулярных свойства цепей, их полимеров, сегментов, подвижностью отдельных групп и боковых ответвлений цепи, т.е. теми кинетическими особенностями макромолекул, которые характеризуются как природой полимерной цепи, так и надмолекулярной организацией полимеров [2-3] и зависят от внутренней подвижности полимерных цепей [4]. слоях Молекулярная подвижность полимерных цепей в граничных определяется их адсорбционным поведением [5] вследствие на

1.3. Молекулярная подвижность полимеров в поверхностных слоях и их модифицирование наполнителями. Молекулярная подвижность полимерных цепей в поверхностных слоях отображает комплекс свойств граничных слоев: плотность упаковки молекул в поверхностном слое, температуру стеклования, характер релаксационного поведения наполненных полимеров и морфологию граничных слоев. Эти и свойства существенно влияют на физикосвойства механические технологические макроскопические синтезируемых композиционн

1.4. Фрактальные структуры дисперсных систем.

1.4.1. Фрактальные агрегатов. Известно, что размерности и основные свойства фрактальных агрегаты представляют собой объединения частиц, обладающие неупорядочной структурой. Однако, можно предположить и регулярную процедуру построения агрегатов, обеспечивающую приведена схема получение фрактального объекта. На рис.

3.1 построения регулярного агрегата. Процедура построения регулярного агрегата можно представить следующим образом. Имеем исходную частицу радиуса "а", пр

. Многие свойства коллоидных систем и композиционных материалов, такие как, электрические, механические, тепловые, оптические и другие, в значительной степени определяются характером распределения дисперсной фазы в дисперсионной среде. Длительное время характер распределения дисперсной фазы в дисперсионной среде анализировался на макроскопическом уровне: представляли интерес закономерности седиментации эмульсионных коллоидных и дисперсий, условия разделения фаз в микроэмульсионных системах

Паиболее определения распространенный фрактальной способ экспериментального агрегата - размерности коллоидного численный анализ его оцифрованного оптического изображения или изображения, полученного с помошью высокоразрешающей электронной микроскопии [83]. В случае трехмерного объекта анализируется его двумерная проекция. Такой подход применим для достаточно рыхлых агрегатов. Этот метод использовался агрегатов для определения размерности [84] и агрегатов, коллоидной дисперсии частиц зо

1.5. Физические основы метода ЭПР систем и наиболее Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), относящийся к радиоскопическим, широко применяется в физике и химии как метод исследования структуры и кинетики превращений веществ [77-81]. В основе этого метода лежит явление резонансного поглощения энергии СВЧ-поля парамагнитным веществом, находящимся в постоянном магнитном поле. Парамагнитными являются частицы и соединения, обладающие неспаренным электроном. К ним относятся свободные

1.5.1. Структура спектров ЭПРПод структурой спектров понимают число линий, ними и соотношение их интенсивностей. Спектр ЭПР представляет собой зависимость величины поглощения СВЧ - энергии от напряженности постоянного магнитного поля н называется также кривой поглощения. Простейшим спектром ЭПР является одиночная симметричная линия колоколообразной формы - т.н. синглет. При определенных условиях в результате внутрии межмолекулярных взаимодействий неспаренного электрона, может наблюдаться расщ

1.5.2. Характеристические параметры линий спектроов ЭПР Как было показано выше, спектр ЭПР может состоять из одной линии или набора линий. Независимо от числа этих линий и относительных интенсивностей суммарная нлощадь нод ними (точнее площадь под кривой поглощения) является постоянной величиной, определяемой только числом спинов в образце. Линия спектра ЭПР характеризуется четырьмя основными параметрами: Рассмотрим, как проводится анализ этих симметрией, формой, шириной и положением в магн

1.5.4. Методики введения спиновых зондов и прививки спиновых меток Выбор методики введения зондов в полимерную матрицу зависит от постановки задачи, свойств полимера и категории зондов. Наиболее часто используемый в качестве зонда радикал I (ТЕМПО) обладает высокой упругостью паров и легко сорбируется полимерами при комнатной температуре. Полимеры, в эластическом состоянии, сорбируют достаточное для исследования количество радикала (10'^ - 10'^ спин/г) в течение 5-10 мин. Для этого необход

. Электрические, свойства механические, систем и тепловые, оптические и другие в коллоидных композиционных материалов значительной степени определяются характером распределения дисперсной фазы в дисперсионной среде. Длительное время характер распределения дисперсной фазы в дисперсионной среде анализировался на макроскопическом уровне: представляли интерес закономерности седиментации эмульсионных коллоидных и дисперсий, условия разделения фаз в микроэмульсионных системах, проц

Электронный парамагнитный резонанс наблюдается лишь в небольшом на электронах проводимости, металлов. Это, вероятно, числе обусловлено тем, что во многих металлах ширина линии электронного резонанса настолько велика, что сигнал не наблюдаем. ЭПР в металлах состоят в следуюш;ем: Особенности Электронная зеемановская энергия свободного электронного спина определяется равенством ha),=g,m,, (1) где Р - магнетон Бора, gs - электронный g-фактор, близкий к 2, По внешнее постоянное поле, Ш — част

Одной из практических задач настоящей работы является разработка метода изучения межфазных слоев наполненных полимерных композиций с помощью спиновых меток и зондов. В связи с этим представлялось наиболее важным выяснение факторов, влияющих на подвижность, т.е. на время корреляции вращения спиновой метки и зонда. Такими факторами могут быть природа дисперсионной среды, например, аморфные, либо кристаллизующиеся полимеры, природа поверхности и дисперсность наполнителей. В связи с этим было ра

3.1.1 Кристаллизация граничных слоев нолиоксиэтиленов, наполненных аэросилом^ В предыдущем разделе был использован на основе оценивать стабильных характер метод сниновых нитроксильных взаимодействия (парамагнитных) меток, радикалов, позволяющий наполнителя с полимерной матрицей. времени результаты показали, что Полученные к настоящему свойства граничных слоев и определяются характеристиками поверхности наполнителя свойствами макромолекул. При исследовании наполненных аморфных полиме

Зависимости времен корреляции зондов и меток от молекулярной массы полимера характеризуются узким интервалом изменения времен релаксации, характеризующим изменение микровязкости системы. При температурах выще Тпл ПОЭ (для всех фракций) времена корреляции вращения зондов и меток резко различаются. •9,5 •? 8 •

9.7 -87 •

9.9 •10 -9 -9;! •92 •5? •10,1 •102 •103 •10,4 -9,'t -95 3,4 3,8

3.8 1 3 ЗД 3,4 3,6 3,8 4,2 4,4 4,6 4,8 4,2. 4,4 4,6

4.3 IgMM 19 НИ "а&q

3.1.3 Исследование процесса отверждения наполненной матрицы Для исследования была взята следующая композиция: эпоксидная смола марки ЭД-20, наполненная кремнеземом силохром С-80. Для отверждения использовались отвердитель горячего отверждения метафенилендиамин и холодного отверждения ЭТАЛ-45. В первую очередь с помощью спиновой метки -I и спинового зонда -2 были проведены исследования процесса отверждения наполненного полимера. Использование метки и зонда позволило следить за изменением моле

3.1.4 Влияние удельной поверхности наполнителя на характеристики спектров ЭПР. Для этого были взяты полимерные композиции, наполненные — силохромом, минеральными дисперсными наполнителями гидроксилапатитом, белой сажей и аэросилом. В ходе эксперимента на поверхность наполнителей, с нанесенным нитроксильным радикалом III, наносились одинаковые количества полимеров, в качестве которых использовались полистирол и полидиметилсилоксан. Спектры ЭПР образцов приведены на рис. 14 и 15. Спектры п