Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Применение масс-спектрометрии для исследования водорастворимых полисахаридов бурых водорослей и продуктов их ферментативной трансформации : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.10

Год: 2009

Номер работы: 50406

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

5 Применение МАЛДИ и ИЭР МС для анализа углеводов Тандемная масс-спектрометрия (МС/МС) Масс-спектрометрическая фрагментация молекулярных ионов 23 23 23 24 25 25 , 26 12 12 олигосахаридов

5.1* Номенклатура, используемая для описания продуктов масс-спектрометрической,фрагментации г

5.2

5.3 Фрагментация протонированных молекул Фрагментация комплексов олигосахаридов с катионами щелочных металлов

5.4 Фрагментация депротонированных молекул 3

2.2 Масс-спектрометрический анализ продуктов трансформации гликанов 29

2.2.1 МС-анализ продуктов ферментативной трапсормации полисахаридов . 29

2.2.2 МС-анализ продуктов химической деградации полисахаридов

2.3 Водорастворимые полисахариды бурых водорослей Ламинараны Фукоиданы Фукоиданы, построенные в основном 31 33 33 34 35 35 37 40 41 43 45 46

2.3.1

2.3.2

2.3.

2.1 из сульфатированной фукозы

Масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением начала стремительно развиваться с конца восьмидесятых годов прошлого столетия. Вместе с методом матричтю-активированной лазерной десорбции/ионизации (МАЛДИ), этот метод открыл новые возможности для изучения высокомолекулярных соединений всех типов, включая белки, нуклеотиды, природные и синтетические полимеры. 9

2.1.1 Масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением (ИЭР

Три особенности метода ИЭР отличают его от других методов ионизации. Первая, поистине уникальная особенность метода заключается в продуцировании большого количества многократно заряженных ионов. Это свойство позволяет создавать многозарядные ионы соединений с очень большой молекулярной массой, которые можно регистрировать с помощью практически любых типов массанализаторов. Следующее отличительное свойство метода ионизации электрораспылением заключается в том, что исследуемые соединения должны

Процесс, позволяющий перевести ионы из раствора в газовую фазу, в которой они могут быть легко подвергнуты масс-спектрометрическому анализу, имеет огромное значение, потому что практически половина химических и биохимических реакций протекают с участием ионов, находящихся в растворах. Таким процессом • является электрораспыление, позволяющее переводить ионы, существующие в различных растворах, в газовую фазу. Ионы могут быть однои многозарядными, такими как:

1) 2) ионы щелочных металлов

Масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением была впервые представлена общественности Джоном Фенном в 1984 году [1]. Однако, группой под руководством Л.Н. Галль (Институт аналитического приборостроения РАН) примерно в это же время была представлена альтернативная разработка метода экстракции ионов при атмосферном давлении (ЭРИАД) [2]. Стоит отметить, что метод электрораспыления для анализа синтетических полимеров был предложен намного ранее (в 1968 году) Доулом, хотя его эксперим

1.3 Процесс получения газофазных ионов с помощью электрораспыления Процесс образования ионов из раствора при атмосферном давлении с помощью электрораспыления включает 3 главных этапа: 11

1) Образование капилляра;

2) Уменьшение растворителя размеров заряженных капель из-за испаряющегося заряженных капель на кончике электрораспылительного и повторяющихся расщеплений капель, приводящих в конечном итоге к формированию очень малых и высокозаряженных капель, способных к эмис

2.1.

1.4 Электрофоретический механизм формирования заряженных капель Схематическое представление процесса формирования заряженных капель представлено на рис. 1 Напряжение в 2-4 кВ прилагается к металлическому капилляру с внешним диаметром

0.2 мм и внутренним

0.1 мм, расположенному на расстоянии 1-3 см от противоэлектрода. Противоэлектрод в ИЭР MG может быть пластиной с отверстием, ведущим в систему ввода образца масс-спектрометра. При включении источника высокого напряжения, электриче

2.1.

Испарение растворителя из заряженных частиц приводит к уменьшению размеров капли, усилению кулоновского отталкивания, и, в конечном итоге, к расщеплению капли при достижении ею критического размера, при котором силам поверхностного натяжения далее не может противостоять сила кулоновского отталкивания (предел Релея). Расщепленные капли несут только около 2% массы капли-родителя, но 15% от заряда. Повторяющийся процесс испарения-расщепления родительских и капель-потомков ведет к образованию «по

МС) Матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация, МАЛДИ MALDI, Matrix Assisted Laser Desorption/Ionization) — (от англ. десорбционный метод «мягкой» ионизации, обусловленной воздействием импульсами лазерного излучения на матрицу с анализируемым веществом. Матрица представляет собой вещество, свойства которого позволяют снижать деструктивные свойства лазерного излучения и обеспечить ионизацию анализируемого находит широкое применение для вещества. МАЛДИ анализа нелетучих ма

Первый этап включает растворение исследуемого вещества в матрице растворе низкомолекулярных органических молекул. Такие молекулы должны иметь сильное поглощение на длине волны лазерного излучения. Раствор перед анализом высушивается. Результатом является «твердый раствор» исследуемого кристаллизованного вместе с матрицей. На втором этапе происходит облучение кристаллов вещества/матрицы в условиях высокого вакуума короткими лазерными импульсами с длительностью несколько наносекунд и высокими в

Выбор матрицы в методе МАЛДИ МС зависит от длины волны используемого лазера, а также от природы анализируемого вещества. Наиболее активно используются два типа лазеров: УФ азотный лазер с длиной волны 337 нм, энергией фотонов

3.68 эВ, длиной импульса 1-3 не, и ИК углекислотный лазер с длиной волны

10.6 мкм, энергией фотонов

0.12 эВ, длиной импульса от 100 не до 1 мкс. Матрица должна отвечать следующим требованиям: 16 1. обладать высоким коэффициентом поглощения при длине

Выбор матрицы и оптимизация способа пробоподготовки являются наиболее важными этапами анализа, поскольку качество анализа напрямую зависит от подготовки образца. Тем не менее, такая процедура все еще является эмпирической. В литературе описано большое количество различных методов пробоподготовки [24, 25]. Оригинальный способ, являющийся также наиболее используемым, называется «высушенная капля». Метод пробоподготовки заключается в предварительном смешивании насыщенного раствора матрицы (5-1

Наряду с преимуществами метод имеет ряд недостатков, таких как низкая воспроизводимость спектров при каждом импульсе лазера и зависимость от результатов анализа от способа пробоподготовки. Каждый лазерный импульс испаряет несколько слоев нанесенной смеси образец/матрица в некоторой области мишени. При повторном попадании луча в эту область возможно ухудшение, вариации в спектре, или даже отсутствие сигнала на детекторе. В таких случаях применяется поверхности техника «одного импульса», облас