Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Полиметаллоорганосилоксаны. Синтез, особенности перегруппировки и каталитические свойства : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.06

Год: 2006

Номер работы: 50770

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

ВВЕДЕНИЕ Полиметаллоорганосилоксаны (ПМОС) - обширный класс элементоорганических полимеров с основным структурным звеном RSi-0-М- (где R - органическая группа, М - металл). Это позволяет обоснованно рассматривать их как органо-обрамленные металлосиликаты, своеобразную модель природных соединений. Принципиальное отличие от природных аналогов состоит в том, что формирование их структуры осуществляется методами элементоорганической химии, а наличие органического обрамления обуславливает их орган

2.2. ОСОБЕННОСТИ СТРУКТУРЫ МЕТАЛЛООРГАНОСИЛОКСАНОВ Развитие экспериментальных методов привело к появлепию крупного семейства полициклических** и каркасных МОС*', а широкое применение рентгеноструктурного анализа заметно расширило прежние представления об особенностях строения этого класса соединений. Рассмотренные в предыдущем разделе разнообразные синтетические методы, используемые при получении и превращениях МОС, сравнительно трудно поддаются систематизации. В отличие от этого богатое стру

ВВЕДЕНИЕ Как было отмечено ранее в разделе «Обзор литературы», побочный процесс, осложняющий препаративное получение индивидуальных металлоорганосилоксанов, а также ПМОС, представляет собой перегруппировку, приводящую к образованию соединений с повышенным и пониженным (в сравнении с исходным) содержанием металла: [(RSiOi,5)n{MO)]x —*[{RSiOi,5)k{MO)]y + [(RSiOi,5)m(MO)]z k>n>m Согласно сложившимся представлениям"' "^' '^'•'^''' "^, перегруппировка протекает через ст

3.3.1. ВЛИЯНИЕ КОЛИЧЕСТВА ОДНОТИПНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ГРУПН У АТОМА КРЕМНИЯ Первым этапом исследования была оценка влияния количества однотипных органических групп у атома кремния на процесс перегруппировки ПМОС. Соединения, содержащие фрагмент Ph2SiO, получали обменной реакцией дикалиевых солей дифенилсилоксандиолов с галогенидом металла. А priori можно предположить, что увеличение количества обрамляющих органических групп у кремния должно приводить к эффекту экранирования центра координации - а

ВВЕДЕНИЕ СИЛДИОКСАНОВЫХ ФРАГМЕНТОВ В СТРУКТУРУ ПОЛИМЕТАЛЛООРГАНОСНЛОКСАНОВ Результаты работы, полученные на предыдущем этапе, показали, что эффективпое торможение перегруппировки может быть достигнуто при увеличении степени разветвленности силоксанового каркаса. С этой целью мы перешли от ПМОС, содержащих трифункциональные органосилсесквиоксановые фрагменты RSiOi,5, к ПМОС, включающим тетрафункциональные силдиоксановые фрагменты SiO2. Поскольку степень разветвленности ПМОС можно менять

3.3.5. УСКОРЕНИЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ Многочисленные наблюдения, полученные в ходе ряда синтезов ПМОС, привели к обнаружению способа, позволяющего ускорить перегруппировку. В большинстве случаев, получение м о е с помощью обменной реакции проводили при эквимолекулярном соотношении Na"^ и СГ в реакционной системе. Однако в тех случаях, когда при проведении этой реакции происходило излишнее (в сравнении со стехиометрией)

введение в реакционный раствор галогенида поливалентного металла, от