Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Микроструктура и реакционная способность продуктов бинарной сополимеризации малеинового ангидрида с винилхлоридом и винилацетатом в растворах : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.06

Год: 2005

Номер работы: 50740

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

Проблема активности) реакционной находится в способности русле общих макромолекул тенденций (химической химии развития высокомолекулярных соединений. В периодической литературе появляются экспериментальные факты химических происходящих с участием и физико-химических явлений, в том числе сополимеров макромолекул, малеинового ангидрида. С исторической точки зрения следует упомянуть такие практически важные реакции макромолекул, как нитрование целлюлозы и касторового масла, вулканизацию

1.1. Реакционная способность макромолекул. Природа реакционной среды. Химические реакции в макромолекулах - это не только нрактическая область синтеза новых высокомолекулярных раздел химии полимеров, соединений, это еще и связанный с проблемами теоретический реакционной способности макромолекул и структурными концепциями в органической, физической и полимерной химии. Проблема реакционной способности макромолекулярных цепей включает вопрос о макромолекуле как о химической индивидуальности, а

1.2. Межмолекулярные взаимодействия как стартовые условия химических реакций. Развитие физических методов позволило получать дапные о структуре и геометрии большого числа гомои гетероассоциатов, а так же определять энергию их ММВ. Толчок к пониманию природы позволили проводить расчеты слабых сил ММВ дали рассчитывать теоретические методы, развитые на базе квантовой механики, которые взаимодействий, параметры образующихся ассоциатов и даже моделировать процессы с учетом слабых взаимодей

превращений с участием атомов С, О и Н. Карбонилсодержащие соединения в растворах могут находиться как в карбонильной, так и в енольной таутомерных формах, причем устойчивость каждой формы, зависит от природы карбонильного соединения, растворителя и температуры. Мерой этой способности выбрана s растворителя, а влияние природы растворителя на равновесие описано в монографии [26]. При смешении реагентов с растворителем изменяется энтальпия этого типа таутомерии подробно сольватации, которая ра

2.1. Состав и микроструктура сополимеров малеинового ангидрида с винилхлоридом и винилацетатом в среде органических растворителей. Первое сообщение о сополимеризации малеинового ангидрида (МА) было сделано Фоссом и Дикхаузером мономеров, вступающих в в [101]. Из щирокого набора сополимеризацию [102 с МА, радикальную наибольш[ий интерес представляют винилхлорид (ВХ) - 104] и винилацетат (ВА), проявляющих общие закономерности в этом процессе. Радикальная сополимеризация МА со многими мон

2.2. Особенности этерификации спиртами сополимера ВХ-МА Наличие в макромолекулах сополимера ВХ-МА хлорметиленовых групп (СНС1) и ангидридных циклов {an) позволяет отнести этот сополимер к перспективным материалам для получения полимеров, обладающих ценными практическими свойствами. В работах [109, 110, 112, 113, 114] детально исследовано взаимодействие ВХ-МА с рядом низкомолекулярных реагентов. Нри этерификации ВХ-МА спиртами получены продукты, проявляющие различные сорбционные свойства по от

ВА-МА. Результаты исследований некоторых физико-химических аспектов межмолекулярных и химических взаимодействий сополимера ВХ-МА проанализированы нами различными методами, в том числе методом капиллярной вискозиметрии [115-116]. При изучении свойств растворов ВХМА и BA-NIA мы учитывали следующие соображения: 1. При смешении макромолекул сополимеров с молекулами растворителя ЦАЕТ предопределяет особенности механизма и кинетики химических реакций. Поэтому экспериментальные данные мы интерп

2.4. Материалы на основе сополимера ВХ-МА для разделения Ga и AL Изучение реакционной способности макромолекул в многокомпонентных системах имеет большое теоретическое и практическое значение. С одной стороны, процессы переработки полимеров часто осуществляются в растворах, содержащих три и более компонентов. С другой, - многокомпонентные системы проявляют ряд особенностей, которые не всегда укладываются в рамки закономерностей, характерных для бинарных систем полимер - растворитель. В

Диметнлсульфоксид для очистки выдерживали 12 часов над NaOH, затем перегоняли под уменьшенным давлением (р~2-3 мм.рт.ст., train. = 50°С) над гранулами NaOH и хранили над молекулярным ситом 4А. [130] ДиметилФормамид встряхивали с КОН и перегоняли над СаО под вакуумом (р~8-15 мм.рт.ст., гкш,. = 45°С) [130]. Диоксан проверяли на наличие перекисей, добавляя 10% раствор KI. О наличии перекисей судили по желтоватой окраске раствора. Для разложения перекисей добавляли SnCb, встряхивали. Пробу на пер

Синтез сополимера винилхлорид-малеиновый ангидрид Сополимер BX-IVIA получали методом радикальной сополимеризации в растворе, в ампулах, погнещенных в металлическую бомбу. В качестве инициатора использовали перекись бензоила. Смешивали навеску малеинового ангидрида (

8.6

г) с навеской инициатора ( 1 % от массы сомономеров) в дихлорэтане (50 мл). В охлажденную жидким азотом смесь добавляли винилхлорид (6 мл). Бомбу герметично закрывали и нагревали на водяной бане при температуре 80

Измерения проводили в вискозиметре Убеллоде с висящим уровнем. Диаметр капилляра

0.3 мм. Измерения проводили в термостате при Т=25±

0.05 °С. Концентрационные зависимости Цу^с измеряли в интервале концентраций 3-

0.8 г/дл (по 12 точек в каждой системе). Разбавление раствора осуществляли непосредственно в вискозиметре, приливая растворитель только через фильтр Шотта. Перед каждым новым измерением определяли время истечения чистого растворителя. Удельную вязкость рассчитывали п

Определение С1-аниона для оценки количества NaN3, вступившего во взаимодействие с ВХ-МА, проводили следующим образом:

0.300 г ВХ-МА (

1.87 • 10'^

М) растворяли в 10 мл ДМФА;

0.122 растворяли в 20 мл ДМФА. температуры в термостате и г NaNj Оба раствора доводили до нужной смешивали. Процесс прекраш;али высаживанием реакционной смеси при интенсивном перемешивании в 50 мл

0.1 н. HNO3. Высаженный полимер сразу отфильтровывали и в фильтрате определяли [С1']. Фильтрат

3.4. Компьютерная обработка экспериментальных данных. Статистическую обработку результатов измерений проводили по стандартной программе «Статистика». Константы а, bj, Ьг, dj и d2 были получены путем обработки экспериментальных данных посредством компьютерного моделирования градиентным методом, методами Маккормика, Хука-Дживса [133, 134]. Р1з полученного, таким образом, массива данных были выбрались значения, которые дисперсию. Наиболее удовлетворяющими максимально коррелируют с эксперименталь

3.6. Методика этерификации спиртами. Непосредственная этерификаг^ия. Навеску ВХ-МА растворяли при комнатной температуре при перемешивании в метиловом (5 мин), этиловом (20 мин) или изопропиловом (2 мин) спиртах и титровали последовательно растворами NaOH и AgNO3. Этерификация предварительно растворенного в диоксане ВХМА. Навеску сополимера в ВХ-МА растворяли ячейке в диоксане, выдерживали приливали термостатированной потенциометра, термостатированный спирт и титровали реакционные смеси