Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Специфическая сольватация и реакционная способность тетрафенилпорфина в растворах и гидрофильных полимерных матрицах : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.04, 02.00.06

Год: 2013

Номер работы: 2383

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

Порфирины являются специфическим классом химических соединений, они содержат многоконтурную сопряженную систему, в основе которой лежи", 16-членный макроцикл с замкнутой сопряжённой системой, включающей 4-8 атомов азота. Характерной особенностью порфиринов является их разнообразие как следствие замещения атомов водорода в пиррольных кольцах, в л^езо-положении на электронои протонодонорные, электронои протоноакцепторные группы [1]. Это разнообразие проявляется в изменении геометрическ

Общеизвестно, только При в составе что молекулы с порфиринов проявляют свои уникальные свойства (биологическую активность, каталитические свойства) комплексов атома металлами. с Порфирины способны образовывать комплексы с большинством металлов Периодической системы. взаимодействии металла порфириновым макроциклом образуются четыре эквивалентных или почти эквивалентных а-связи М - N. Условия, в которых протекают реакции комплексообразования, могут принципиально отличаться в зависимости от прир

Явление, когда вещество может существовать в виде нескольких изомерных форм, легко переходящих друг в друга и находящихся в динамическом равновесии, называется таутомерией. Переходящие друг в друга формы называются таутомерами, а их взаимный переход таутомерным превращением [47]. Изучение таутомерных превращений молекул является одной из важных проблем органической химии. Интерес к исследованию таутомерных систем обусловлен углубленного тем, что они являются удобными целого ряда моделями для

Под иммобилизацией химического соединения в широком смысле слова понимают ограничение подвижности его молекул в конкретном физико-химическом процессе, в котором это соединение участвует. При иммобилизации происходит изменение степени доступности молекул или структурных фрагментов иммобилизованного химического соединения (иммобилизанта) для контакта с другими участниками процесса, в результате чего реакционная способность самого иммобилизованного вещества в различных химических процессах меняе

На реакционную способность иммобилизованных соединений, и в частности порфиринов, непосредственное влияние оказывает иммобилизационная среда (носитель, матрица), в нашем случае полимер. В общем случае роль носителя заключается в ограничении подвижности иммобилизанта, концентрации. взаимодействии иммобилизата подавление Также с влияние его ассоциации, может характерной проявляться с в для ее низкомолекулярных соединений в растворе и повышении его локальной матрицы и субстратом продуктами реакц

11.2.1. Методика получения полимерных мембран Полимерные мембраны получали методом сухого формования по методике, представленной в соответствующей литературе [143, 144]. После получения растворов полимеров, на формование стеклянную полимерной подложку пленки растворов осуществляли нанесением соответствующих полимеров при помощи специально сконструированного ракельного аппликатора (рис.П.З). Сформованную пленку выдерживали сутки в камере при комнатной температуре, где происходило формирование

2.2. Исследование кинетики набухания полимерных мембран Кинетику набухания изучали гравиметрическим методом в атмосфере паров воды (при -100% влажности и температуре исследуемые образцы предварительно высушивали 298

К) используя в эксикаторе над аналитические весы ВЛР-200 (ГОСТ 19491-74) с точностью ±0,5 мг. Все фосфорным ангидридом при комнатной температуре до постоянной массы. Количество влаги, поглощенное образцом, характеризуется величиной степени набухания (сорбции), определяемой

2.3. Исследование кинетики влагопроницаемости полимерных пленок Определение коэффициента влагопроницаемости осуществляли косвенным или сорбционным методом. Пользуясь взаимосвязью основных параметров переноса: коэффициентов диффузии (D), растворимости (о) и проницаемости (Р) экспериментальное определение двух параметров переноса позволяет вычислить значение третьего параметра. Косвенные методы определения коэффициентов проницаемости имеют ряд преимуществ по сравнение с прямыми, так как они бол

2.5. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) Калориметрические исследования полимерных мембран выполняли на дифференциальном сканирующем калориметре DSC Q100 фирмы «ТА Instruments» при скорости нагрева 10 град/мин в атмосфере аргона. Погрешность прибора в измерении температуры не более ±1 °С. Температуру стеклования определяли по полувысоте ступеньки скачка теплоемкости [146] как показано на рисунке П.7. 65 в определении коэффициента проницаемости не Рис. П.7. Определение температуры

2.6. Измерение спектров ЯМР ! Н в растворах порфиринов Растворы растворителях высокоточных исследуемых электронных макрогетероциклов «Sartorius» Genius весов в смешанных МЕ215 Р, с готовили гравиметрическим способом с использованием весов 0,01 мг и аналитических марки МР-20 с чувствительностью чувствительностью 0,05 мг. Регистрация спектров ЯМР на ядрах 'Н и измерение химических сдвигов велось на имульсном спектрометре высокого разрешения «BrukerAvance Ш-500» (с рабочей частотой 500 МГц при

процесса обмена внутрициклических протонов порфиринов Для установления количественной корреляции между формой линий спектра ЯМР *Н, с одной стороны, и механизмом и кинетикой обмена внутрициклических протонов порфиринов, с другой, было найдено соотношение между временем жизни протонов в различных положениях (А и

В) и формой линии сигнала ЯМР Н. Это было сделано на основе уравнений Блоха [147], которые описывают форму резонансного сигнала как функцию текущей частоты (v) и времени поперечн

2.8. Квантово-химические расчеты структуры молекул порфиринов и их Н-комплексов с растворителем Для определения геометрии, электронного строения и энергии, исследуемых в работе молекул и их сольватов, осуществляли квантовохимические расчеты. Исследования выполняли с помощью двух методов теории функционала плотности (DFT): гибридного функционала B3LYP5 (SLATER, ВЕСКЕ-88, HF, LYP88, VWN5), базисный набор 6-31G(d,

р) с использованием пакета программ PC GAMESS v. 7.IE [151] и локального фун

2.9. Расчет констант скорости и активационных параметров реакции комплексообразования порфиринов Электронные спектры поглощения записывали на сканирующем спектрофотометре фирмы Perkin - Elmer "UV/VIS Lambda 20" с точностью установки длины волны ± ОДнм. Для измерений при разных температурах использовалась термостатирующая приставка "Peltier", позволяющая регистрировать спектры в температурном диапазоне от 15 °С до 45 °С с точностью 0,15 °С. Все измерения проводились в станд