Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Влияние состава жидкой фазы, природы аниона и строения циклических полиэфиров на кинетику электроосаждения и свойства металлорганических покрытий на основе меди, кадмия и их сплава : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.05

Год: 2005

Номер работы: 61268

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

ВВЕДЕНИЕ Электрохимическое выделение металлов из электролитов на основе органических возможным и смешанных получение водно-органических металлов, растворителей создание новых делает типов сверхчистых источников тока, интенсификацию процессов, формирование покрытий с новыми и улучшенными параметрами, позволяет получать покрытия с высокой адгезией на металлах с высокой степенью окисленности поверхности (А1, Ti) или неустойчивых в водных средах (U, Be). В подобных средах возможно осуществлени

1.1. Кинетика электровосстановления ионов металлов в органических и водно-органических электролитах. В последнее время возрос интерес к фундаментальным и прикладным исследованиям в области восстановления металлов из неводных и водноорганических электролитов, что важно с точки зрения возможности их применения для электроосаждения и электрорафинирования металлов. Поскольку большинство органических растворителей практически всегда содержит следы воды, актуальным становится выяснение влия

1.2. Роль адсорбции ПАВ и металлокомилексов с органическими и неорганическими лигаидами в кинетике разряда иоиов. Вопросы, связанные с природой адсорбированных на электроде частиц (свободные лиганды или комплексные соединения ионов металлов с молекулами ПАВ, растворителем, анионами) и восстанавливающихся ионов (простые ионы или адсорбированные комплексы), имеют особое значение при рассмотрении электродных нроцессов в водно-органическнх средах. Актуальность этой проблеме придают попытк

1.3. Особенности строения водно-сииртовых смесей, сольватации и пересольватации в них ионов. Существуют многочисленные наблюдения, иллюстрирующие своеобразный характер изменения свойств водно-спиртовых смесей в определенных интервалах концентраций спирта. В связи с этим целесообразно рассмотреть структуру водно-спиртовых растворов при малом, среднем и высоком содержании спирта в смеси (хг). Представляется справедливой точка зрения авторов [122], согласно которой в очень разбавленных раствор

Исследовали водные и водно-этанольные электролиты для электроосаждения кадмия, меди и их сплава, содержащие (моль/л): 0,01 М(Ап)2 + 0,1 LiAn, где M=Cd,Cu; An=ClO"4, S04^"; 0,01 CUSO4 + + у H2SO4, где у=0,5; 0,75; 1,0; 1,25 и 1,5; 0,01 Cd(ClO4)2 + 0,0014 Cu(ClO4)2 (хронопотенциометрия и хроноволътамперометрия). ОД Li2SO4+ у H2SO4, где у=0,5; 1,0; 1,25 и 1,5 (импеданс). 1,25 CuSO4+ 0,5 H2SO4 (стационарный электролиз). Использовали бидистиллят, химически чистые реактивы. Этанол осушал

Все электрохимические измерения нроводили в трехэлектродной термостатированной ячейке нри 29 8К с разделенными катодным и анодным нространствами в атмосфере электролитического электролиты нодвергали длительному водорода. Фоновые нредэлектролизу для удаления хлорид- электрохимически активных нримесей. Электрод сравнения серебряный насыщенный (х.с.э.). Фазово-диффузионный скачок нотенциала устраняли, используя метод, предложенный в [172]. Рабочим электродом служила Pt-пластина нлощадью I

2.2.1. Хроноиотеициометрия Для изучения переходного времени нрименяли схему [173]. С помощью запоминающего осциллографа С8-7А занисывали Е,т-кривые нри включении импульсов тока плотностью 1,5-8 мА/см^ от универсального источника питания УР1П-2. Постоянство поляризующего последовательно тока достигалось включением с электрохимической ячейкой большого омического сопротивления (10 кОм). При измерениях канилляр Луггина подводили вплотную к катоду. Кислород из раствора удаляли, пропуская че

Потенциодинамические измерения выполняли на потенциостате Пи

50.1.1. Кривые ток-потенциал регистрировали планшетным двухкоординатным потенциала 1-50 самописцем ПДП-4-002 при скоростях наложения мВ/с. Характеристической методе является ток величиной пика, в хроновольтамперометрическом величину которого описывает уравнение Рендлса-Шевчика для быстрых электродных процессов [176]: in=2,72« 1 O^n^^^'^^AV'^^c^ (15) где с° - концентрация деполяризатора в объёме раствора, D - коэффициент

2.2.3. Метод импеданса Емкость и сопротивление электродов (торец запрессованной в тефлон проволоки из Кд-о или электролитической с помощью схеме моста меди диаметром тока 1мм) по регистрировали последовательной переменного Р-5021 замещения при 1000 Гц с последующим пересчетом на параллельную схему в интервале потенциалов (х.с.э.) -1,6 -г — 0,7 В (кадмий) или —1,0 -ь —0,1 В (медь). Для уточнения размеров рабочей части электрода использовали микроскоп МИ-1. Подготовку поверхности кадмия

Электролиз проводили в гальваностатическом режиме при комнатной температуре в электрохимической ячейке типа ЯСЭ-2 с коаксиальным расположением электродов. В качестве катодов использовали медь электролитическую. В качестве анодов - медь марки МБ или кадмий Кд-о. Площадь катода 2см , анода 10см . Медные электроды перед опытом травили химически в растворе ПМОз(1:1) в течение 2 мин. при 293К, затем промывали в холодной воде. Кадмиевые электроды обезжиривали этанолом, промывали и высущивали. Раб

2.2.5. Определение микротвердости, адгезии и коррозиоиной стойкости покрытий Адгезию, микротвердость и коррозионную стойкость изучали на электродах с покрытием толщиной 15 мкм, сформированным при постоянном потенциале катода. Постоянство потенциала обеспечивалось потенциостатом П-2827. Адгезию к основе оценивали методами изгиба и нанесения сетки царапин, микротвердость — на приборе ПМТ-3 (нагрузка ЮОг). Защитные свойства покрытий в 3%-ном водном растворе NaCl оценивали по известной ме

2.2.6. Методика исследоваиия трпбологических свойств покрытий[180]. Испытания проводили на торцевой машине трения АЕ-5 в вазелиновом масле. Удельная нагрузка 13,2 кг/см , линейная скорость 0,645 м/с. Узел трения представлял собой три пальчика из стали — 45 или меди (марка М-1) общей площадью 1,9 см^ и 1,7 см^ соответственно, расположенных под углом 120° друг относительно друга по окружности диаметром 45 мм, а также плоской шайбы из стали 45 (HRC — 59) рабочей площадью 3,5 см'^ (рис

2.2.7. Методика оиределения износостойкости нокрытий Износостойкость изменения массы покрытий определяли путем на его стенд фиксирования поверхность возвратно- покрытия при воздействии абразивного материала. При этом использовали качательного движения на базе фрезерного станка модели ПГФ-110, схема которого представлена на рис. 2. Рис. 2. Стенд состоит из привода возвратно-качательного движения 1, кинематически связанного с фрезерным станком, нагружающего устройства 2; опор 3 для крепле

Определение кадмия и меди в покрытиях проводили по методикам, описанным в [181]. Рабочим электродом служила платиновая пластина площадью 1 см^, на которую в стандартных условиях потенциостатически (-1,0 В по х.с.э.) наносили слой металла толщиной ~ 30 мкм. Полученный осадок кадмия растворяли в 1 мл HNO3 ( Ы ) , раствор переносили в колбу на 250 мл, прибавляли 5-6 капель Н2О2 (30%), 25 мл 4% раствора NaF, 50 мл воды и кипятили в течение 15 мин. Затем к охлажденному раствору добавляли точно от

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Роль строения и концентрации циклических нолиэфиров при электроосаждении электролитов Применение растворов с добавками поверхностно-активных достоинства простых и меди и кадмия из водных сульфатных комплексообразующих веществ, сочетающих комплексных электролитов, позволяет получать в интенсивном токовом режиме равномерные мелкокристаллические покрытия. Однако механизм действия добавок остается неясным. В этой связи было существенно установить причинные связи между природой металла, до

3.2. Влияние ирироды крауи-эфира иа кииетику электроосаждения и износостойкость медных нокрытий Растворы с добавками краун-эфиров (КЭ), обладающих поверхностноактивными и комплексообразующими свойствами, сочетают достоинства простых и комплексных электролитов, что позволяет получать в них качественные металлические покрытия [189]. При этом установлено (см. раздел

3.1), что одним из факторов, определяющих эффективность КЭ в электродном процессе, является строение их молекул. В данном ра