Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Электрохимический синтез соединений на основе неодима (празеодима), бора и металлов триады железа : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.05

Год: 2013

Номер работы: 4009

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

Введение Актуальность темы: В последние годы материалы, в состав которых входят редкоземельные элементы, находят широкое применение во специальных катализаторов, множестве областей: черная металлургия и металлургия постоянных магнитов и изготовление новых типов сплавов, полупроводниковая электроника и лазерная техника; производство оптических стекол, люминофоров, материалов с высокими значениями магнитострикции, поглотителей нейтронов в ядерной технике и геттеров в вакуумных устройствах, нак

Электрохимические параметры процессов восстановления ионов неодима и празеодима в расплавах изучались Кулагиным Н. М. с сотрудниками [24]. Они приводят значения удельной электропроводности трихлоридов РЗМ в зависимости от температуры и отмечают, что зависимость эта во всех случаях линейна. Stefandidaki Е. с соавторами [25] с помощью Раман-спектроскопии и циклической вольтамперометрии изучены структурные свойства и электрохимическое поведение системы LiF-NdF3. Подтверждено наличие в структуре

Исследования [48] бинарных систем хлоридов РЗМ с хлоридами щелочных и щелочноземельных элементов показали, что при электролизе выход по току колеблется в пределах 50-80%. На эту величину влияют: повышенная растворимость РЗМ в его хлориде, образование оксихлоридов. Применением жидкого катода удается повысить выход по току для сплавов неодима до 80-100 %. В работе [49] исследовано влияние температуры и продолжительности процесса на изменение массы кобальтовых образцов при диффузии в них выделяю

кобальтсодержащих галогенидных расплавов Электрохимическое поведение ионов никеля, кобальта и железа в хлоридных расплавах изучено достаточно подробно. В работах [56,57] показано, что ионы двухвалентных элементов триады железа существуют в хлоридных расплавах, главным образом, в виде тетраэдрических комплексов типа [МеС14] '. Авторы не исключают также возможности существования комплексов [C0CI3]', [C0CI5] и [FeC^] . При добавлении в расплав фторид-ионов возможно частичное или полное замещение

Расплавленные хлоридно-фторидные и фторидные системы, содержащие бор, достаточно хорошо изучены. Авторами [60] изучен ряд электролитов с целью определения их пригодности для электрохимического получения бора. В работе приведены фазовые диаграммы состояния систем KBF4-KCl-NaCl, KBF4-KCI и KBF4-NaCl. Основным параметром оценки пригодности служило парциальное давление ВОз над расплавом. Исследования показали, что расплавленные системы, содержащие хлориды лития и натрия являются непригодными для

1.6. Электрохимические свойства борсодержащих галогенидных расплавов В литературных источниках имеется ряд публикаций в области электрохимического получения бора из расплавленных солей. Необходимо отметить, что практически весь представленный в них материал носит чисто прикладной характер. То есть в отсутствии системного, целостного подхода к изучению вопросов кинетики процесса электрохимического выделения бора из расплавленных электролитов, исследования проведены в основном лишь для конкрет

Бориды металлов обладают уникальным сочетанием экстремальных термомеханических свойств, радиационной стойкостью, интересными электрофизическими, магнитными характеристиками, определивших их исключительную научную, технологическую и коммерческую значимость. Широко известны примеры эффективного использования боридов в качестве материалов атомной, химической индустрии, для получения конструкционной керамики, при производстве абразивов, защитных покрытий, износостойких материалов. В работе [81]

Из представленного в этой главе обзора можно сделать однозначный вывод о том, что существующий метод получения как собственно металлических неодима и празеодима, так и тугоплавких интерметаллических соединений на их основе, на данном этапе развития науки может считаться устаревшим в связи со своей низкой экологичностью, высокой материальной и энергозатратностью. Наиболее перспективным способом на наш взгляд является электрохимический синтез из расплавленных галогенидов. В литературных источни

1. Циклическая вольтамперометрия Это один из наиболее информативных электрохимических методов на сегодняшний день. Кинетика и термодинамика многих электрохимических систем может быть детально исследована с его помощью. Теория этого метода изучена достаточно глубоко, а методика измерений при наличии современного компьютеризированного аналитического оборудования не вызывает особых затруднений. Благодаря этому, циклическая вольтамперометрия является крайне распространенным и популярным методом.

Для расшифровки вольтамперных зависимостей в форме точность обеспечивает ступенчатая развертка в виде последовательности импульсов потенциала классических полярограмм (в случае наличия площадки предельного диффузионного тока) строят касательные к полярографической кривой (рис.

2.1): 1. у ее основания, 2. у площадки предельного тока 3. в точке перегиба. За высоту волны принимают разность ординат точек пересечения первой и второй касательных с касательной в точке перегиба. Рис.

2

Обратимые процессы Один из важнейших параметров - потенциал полуволны Еу2 - можно определить как разницу значений потенциалов пиков анодного и катодного процессов Ер>а и Ер,с, или как потенциал, при котором ток равен половине максимального тока соответствующего пика. Еще одним важным параметром является отношение токов пиков прямого и обратного процессов 1р>аЯр>с. Для обратимых процессов это отношение приближается к единице. При низких скоростях сканирования вольтамперные зависимости

Основное аналитическое применение в вольтамперометрии находят электродные процессы с токами, контролируемыми диффузионной стадией. Однако, как было сказано выше, на высоту волны в разной степени влияет целый ряд таких факторов как скорость химических реакций (образования электрохимически активного вещества), адсорбция различных веществ на поверхности электрода и так далее. Поэтому при разработке любой вольтамперометрической методики необходимо установить природу тока.

Впервые кинетические токи были обнаружены Брдичкой и Визнером в сороковых годах XX века. Сейчас это целый класс электрохимических процессов, играющих огромную роль в науке и промышленности. Электоактивный компонент может вступать в химическую реакцию до или после переноса заряда. Большее влияние на общую скорость процесса при всех прочих равных условиях может оказать предшествующая химическая реакция. Если скорость химической реакции много больше диффузионного процесса, то на форму вольтампер

Адсорбция и другие поверхностные явления в вольтамперометрии достаточно изотермами, их влияние. Большая величина адсорбции деполяризатора или продукта электрохимического процесса на поверхности электрода может служить причиной возникновения дополнительных волн. Соответственно возможны два варианта: 1. значений В случае, потенциала когда адсорбируется отрицательнее деполяризатор, в области волны появляется основной многообразны, их токи могут отличаться кинетикой переноса описываться электрона

Диагностические критерии Е о б р / а с = 1 и АЕ = 2,28 — р ,/2 н е зависит от скорости сканирования v, 1р р.а р.с > п р пропорционален v Е (Рендлс -Шевчик) [97] = 2\Ер - Ет\ = 2 , 2 1 8 ^ « 1 п ( 9 ) ^ 1 Е! =EU2(RT/2nF)]n{DM/D„) (

2.18) (

2.19) Р-ЕРП где DRed и D0x - коэффициенты диффузии окисленной и восстановленной форм. С известным или рассчитанным D значение п можно определить из значения тока пика (по Рэндлсу-Шевчику), или лучше из значения предельного тока в

Основные отличия электрохимических процессов водных растворов от ионных расплавах рассмотрены в книге [98], а также в работе [99]. Они сводятся к следующему:

1) 2) высокая химическая активность ионных расплавов обусловливает материал электрода всегда в большей или меньшей мере возникновение побочных реакций; взаимодействует с ионными расплавами. Для последних почти невозможно подобрать инертные электроды;

3) 4)

5) электролиз ионных расплавов, как правило, сопровождается для