Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Электрохимический синтез 2,2'-дибензтиазолилдисульфида на переменном токе : диссертация ... кандидата технических наук : 02.00.05

Год: 2013

Номер работы: 3995

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

Ускорители вулканизации, нашли широкое применение в резино­ технической промышленности, и, как правило, представляют собой сложные органические вещества, содержащие азот и серу. Их использование позволяет удешевить технологический процесс и увеличить производительность вулканизационного оборудования, кроме того, многие из них улучшают механические свойства резиновых изделий, задерживают их старение и дают возможность выполнять такие производственные операции, которые были ранее невозможны. О

Органические дисульфиды широко используются в промышленности. Они нашли применение в качестве ускорителей вулканизации, антиоксидантов и стабилизаторов в резиновых смесях, пластификаторов, промежуточных продуктов в процессах производства пигментов и инсектицидов, а также в качестве агентов для улучшения свойств топлив и смазочных масел. Промышленные способы получения органических дисульфидов включают окисление соответствующих меркаптанов различными химическими окислителями и отличаются друг о

Рассмотрим некоторые примеры синтеза органических дисульфидов с использованием каталитических и некаталитических процессов окисления реагентов. Так, получение дитиазолилдисульфидов различного строения возможно каталитическим окислением 2-меркаптотиазолов кислородом или воздухом [1] при 333...353 К в этаноле, диметилформамиде, бензоле, толуоле и хлорбензоле в присутствии третичных аминов (0,1...20 % по весу от массы реакционной смеси) и солей тяжелых металлов. Димеризация 2-меркаптобензтиазола

Сильнейшими окислителями, нашедшими применение в процессах синтеза дисульфидов, являются галогены. Так, в ряде патентов описаны способы окисления меркаптанов газообразным хлором [ 8 - 1 2 ] . Исходный 2-меркаптобензтиазол поступает на окисление в виде водной суспензии, либо в виде раствора натриевой соли. В этом случае газообразный хлор пропускается через жидкую реакционную массу [8]. Например, синтез 2,2'-дибензтиазолилдисульфида протекает по уравнению: Раствор интенсивно перемешивают при

1.1.3 Синтез органических дисульфидов с использованием нитритов щелочных металлов в качестве окислителя Известны процессы окисления органических меркаптанов с использованием нитритов щелочных металлов. Такой процесс ведется в нейтральной или слабоки- 17 слой среде. Даже лучшие реализации таких процессов имеют существенные недостатки: низкая скорость реакции окисления, недостаточная чистота готового продукта, выделение токсичных оксидов азота. Для разрешения ряда проблем этого синтеза пред

Перспективным направлением создания малоотходных технологий производства тиурама является его получение путем взаимодействия диалкиламина (RCH3, С 2 Н 5 ), сероуглерода и пероксида водорода: R 2 NH + CS 2 *~ 1/2R2NC — S H - H R 2 + 1 / 2 C S 2 , S H,0, R 2 NC—SH"HNR 2 + C S 2 - ^ - ^ - R 2 N C — S — S — C N R 2 + H 7 0. II II s s s Этим способом получены тиурамы Д и Е в спиртах ряда СН 3 ОН...С 4 Н 9 ОН [15]. Установлено, что увеличение избытка амина позволяет добиться отсутствия

1.1.5 Синтез органических дисульфидов с использованием других химических окислителей Существует способ получения органических дисульфидов: меркаптан сначала преобразуется в меркаптид щелочного металла, а затем окисляется элементарной серой в дисульфид [25]: RSH + МОН 2RSM + S *- RSM + Н 2 0; *- RSSR + M2S. где М - щелочной металл (лучше использовать NaOH из-за дешевизны и доступности). Реакцию проводят в смеси N-метилпирролидон + вода в соотношении один к одному, или в смеси 2-пропанол + в

Альтернативой химическим методам могут стать электрохимические способы получения дисульфидов, тем более, что многие из химических окислителей (хлор, гипохлориты, пероксиды и т.д.) получают электрохимическим путем. Известен способ получения органических дисульфидов, анодным окислением моносульфидов 2PhSR + 2Na *- PhS — SPh + 2RNa + 2г. 23 Побочными продуктами синтеза являются псевдодимерные сульфониевые соли [28]. Нежелательным побочным процессом также является дальнейшее окисление дисульфид

Электрохимическое окисление либо восстановление веществ в растворах электролитов проводится, как правило, с использованием постоянного тока. Иногда пользуются одновременным наложением постоянного и переменного тока на электроды. Использование же только переменного тока для окислительновосстановительных процессов в растворах крайне редко. Вместе с тем его приме- 30 нение может быть более выгодным по сравнению с постоянным, а в некоторых случаях просто необходимым. Используя переменный ток, мож

При проведении исследований электрохимических процессов в нестационарных условиях большую роль играет правильный выбор оборудования, позволяющего управлять изменением формы, частоты, скважности и других параметров накладываемого переменного и импульсного тока. Для получения тока с заданными параметрами используются специальные генераторы и источники питания. Так, в работе [98], предложена схема устройства, позволяющего получать знакопеременный импульсный ток из полу синусоид однофазного и тре

Из проведенного литературного обзора следует, что известные химические способы получения альтакса имеют существенные недостатки. Они требуют сравнительно дорогих окислителей, кислот, оснований, катализаторов вспомогательных веществ, и, зачастую, связаны с образованием большого количества побочных продуктов [105]. Так, традиционные химические технологии синтеза альтакса требуют применения метанола, этанола, пропанола, пропанола-2, бутанола и т.д. вплоть до СюН9ОН, диметилформамида, бензола, то

Для реализации задач, выявленных в ходе анализа литературных источников, собрана установка для изучения влияния частоты переменного синусоидального тока на электрохимическое поведение 2-меркаптобензтиазолатного аниона. Установка изображена на рисунке

2.1 и состоит из термостата /, ячейки 2, генератора синусоидальных колебаний 3, потенциостата 4, блока для коммутации 5, модуля «АЦП-ЦАП 16/16 Sigma USB» б, персонального компьютера 8. Для съемки кривых с линейной разверткой потенциала испо

Для исследования влияния частоты и асимметрии переменного тока на процесс препаративного синтеза альтакса была разработана и собрана установка [106], показанная на рисунках

2.3 и

2.4, позволяющая:

- подавать на электроды симметричное и асимметричное переменное напряжение частотой 20.. .500 Гц при значении силы тока до 10 А;

- поддерживать температуру реакционной массы в диапазоне 298...343 К; осуществлять непрерывную корректировку реакционного раствора анионами 2-мерк

Чистоту готового 2,2'-дибензтиазолилдисульфида определяли спектрофотометричеким методом. Навеску 2,2'-дибензтиазолилдисульфида (0,1662

г) растворяли в бензоле в мерной колбе объемом 50 см , затем отбирали мерной пипеткой 2,5 см полученного раствора и растворяли в мерной колбе объемом 25 см . Полученный раствор помещали в кварцевую кювету и измеряли спектры на спектрофотометре СФ-16 в области длин волн 250...350 нм. На каждой длине волны значение оптической плотности D измеряли 3 раза, з

Готовый 2,2'-дибензтиазолилдисульфид (после промывки и сушки) набивали в стеклянный капилляр диаметром 0,5 мм. Для этого вещество небольшими порциями помещали в капилляр и бросали последний через стеклянную трубку высотой 50 см 20...30 раз, до получения плотной набивки 1 см вещества. Затем капилляр помещали в прибор для определения температуры плавления (рисунок

2.6). Рисунок

2.6 - Прибор для определения температуры плавления 1 - штатив; 2 - внешняя пробирка; 3 - внутренняя про

ГЛАВА ПОВЕДЕНИЯ 3 ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО АНИОНА 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛАТНОГО МЕТОДАМИ ЦИКЛИЧЕСКОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ

3.1 Результаты исследования анодного окисления 2-меркаптобензтиазолатного аниона методом циклической вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала Исследования методом циклической вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала проводились в растворе 0,3 М 2-МБТ + 1 М NaOH при температурах 298, 323 и 343 К, а также в растворе 0,5 М 2-МБТ + 1 М NaOH пр