Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

ПРОЦЕССЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ИНТЕРКАЛЯЦИИ В СИСТЕМНОМ АНАЛИЗЕ МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ : диссертация ... доктора технических наук : 02.00.05

Год: 2013

Номер работы: 3981

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

3.1.4 Кинетика катодной интеркаляции лития из апротонных органических электролитов 110

3.1.5 Математическая модель хронопотенциограмм катоднойинтеркаляции лития в железоуглеродистые сплавы

3.2 Катодная интеркаляция водорода в титансодержащие сплавы

3.2.1 Вольтамперометрические исследования катодной интеркаляции водорода 120 115 120

3.2.2 Термодинамические и кинетические закономерности катодной интеркаляции водорода 123

3.3 Влияние природы интеркалируемой частицы

4.5.4 Анодные процессы хромовых сплавов

4.5.5 Анодные процессы железоуглеродистых сплавов

4.6

Заключение 217 226 228 237 5 ИНВЕРСИОННОЕ ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ И ЕГО АНАЛИТИЧЕСКИЕ ПРИМЕНЕНИЯ

5.1 Классификация процессов инверсионного восстановления 239 239

5.2 Факторы, влияющие на форму хронопотенциограмм инверсионного восстановления 239 5

5.3 Результаты экспериментального изучения инверсионного восстановления 243

5.3.1 Закономерности инверсионного восс

Процессы электрохимической интеркаляции находятся в центре внимания многих исследователей в связи с их особой физико-химической природой. Образование соединений внедрения является промежуточной стадией многих электрохимических процессов. В настоящее время известны процессы катодной интеркаляции катионов щелочных металлов [1], интеркаляции анионов при анодной поляризации [2], интеркаляция молекулярных форм, например, водорода. Известны также интеркаляционные процессы, сопровождающие электрокри

В настоящее время в анализе различных компонентов сплавов применяются гравиметрический, титриметрический, спектрофотометрический методы, методы атомной абсорбционной спектроскопии, рентгенофлюоресцентный и рентгеноспектральный анализ, а также электрохимические методы (табл.

1.1). Основными недостатками этих методов является необходимость полного перевода анализируемого образца в раствор или сложная подготовка поверхности. Так, в большинстве случаев результаты гравиметрического анализа м

Электрохимическая интеркаляция - это электрохимический процесс внедрения ионов или молекул в слоистые, туннельные или иные разупорядоченные структуры [26]. Так, интеркаляция лития в графит [27] сопровождается образованием соединений, в которых внедренные атомы лития находятся непосредственно над и под центрами шестиугольников из графита и образуют двумерную гексагональную решетку. Эти процессы протекают по механизму топохимической реакции с переносом заряда (топоэлектрохимической реакции) [26

Обобщение данных по различным катодным интеркаляционным материалам, проведенное Н.В. Коровиным [32], позволяет выделить следующие разновидности зависимостей э.д.с.

- состав интеркалата: монотонное изменение потенциала; независимость потенциала от степени интеркаляции; сложное изменение потенциала с появлением на кривых потенциал-степень интеркаляции площадок постоянного потенциала или областей его малого изменения, а в некоторых случаях - резких скачков потенциала. В связи с тем, что ра

. Ф mV • 100- О s.08 02 04 Об 1 У \ -100- I t Рис.

1.6.

- Кривая зависимости потенциала от степени интеркаляции > > Авторы [27] отмечают, что при катодной интеркаляции лития в графит образуются два различных продукта: менее и более богатого литием, последний из которых менее устойчив. Показано, что накопление лития в глубинных слоях графитового электрода в виде фазы ЫхСб облегчается благодаря образованию поверхностного пассивирующего слоя, затрудняющего выход лит

Большое количество работ посвящено электрохимической интеркаляции лития в углеродное волокно. Внедрение лития осуществлялось из электролитов 1ЛСЮ4 в пропиленкарбонате [69] и перхлоратов щелочных металлов (Li , Na и К ) в диметилсульфоксиде [70] методом циклических вольтамперограмм. Как отмечается в [69], использование других электролитных солей (LiBF4, LiPF6 и ЫАЮЦ) не представляло интереса из-за их нестабильности. В работе [71] исследовалось влияние окисления поверхностного слоя графитизиров

компонентов электролита Процесс электрохимической интеркаляции может осложняться соинтеркаляцией части сольватной оболочки иона или компонента растворителя [26, 36]. Так, соинтеркаляция наблюдается в случае электрохимической интеркаляции лития в TiS2, M0S2, NbSe2 в растворах диметилсульфоксида, пропиленкарбоната и формамида [26, 28]. В тоже время при интеркаляции лития в неграфитирующиеся материалы [36] соинтеркаляция компонентов растворителя не наблюдается. Соинтеркаляции растворителя может

Для создания теоретических основ методов электрохимического экспресс-анализа и идентификации представляется важным решение проблемы природы потенциала металла или сплава в условиях гальваностатической поляризации. В общем случае потенциал чистого металла можно разделить на несколько составляющих:

1) равновесный потенциал редокс-пары, отвечающей за протекание анодного процесса;

2) поляризация, которая может иметь активационную, концентрационную или фазовую природу;

3) омическ

В результате анодного окисления сплавов может существенно изменяться состав его поверхностных слоев. По величине этого изменения различают:

- равномерное растворение, для которого состав сплава остается неизменным, так как оба компонента переходят в продукты окисления в количествах, пропорциональных составу сплава;

- селективное растворение, характеризуемое преобладающим окислением электроотрицательного компонента и, как следствие, отличием состава поверхности сплава от его объема

Анодное поведение никеля значительно различается в кислых и щелочных электролитах. В кислой среде анодный процесс на никеле является сложным, включающим несколько параллельных и последовательных стадий [146]: NiHS04w И Ni / \ NiO *л J-"4-7 ^т NiOH. , (пассив никель) 50 В динамике анодного растворения никеля в серной кислоте были обнаружены бистабильность, периодические Хопфовские осцилляции, бифуркации удвоения периода. Модель опирается на следующую схему реакций: Ni + HS04 Ni

Анодное растворение меди наиболее широко изучено в хлоридных, сульфатных, перхлоратных, гидрокарбонатных и щелочных электролитах, а также в средах, содержащих органические и неорганические ингибиторы. В работе [169] исследованы электрохимические процессы на меди при катодной поляризации в хлоридных средах. Полученные поляризационные кривые в нейтральных и кислых хлоридных растворах в условиях естественной аэрации, деаэрированных пропусканием тока водорода, свидетельствуют о том, что при катод

По данным [212], растворение молибдена протекает через образование МоОг; согласно [213], - через М02О5, а по данным [214] - в зависимости от потенциала через Мо(ОН)з, М0О2 и МоОз. В общем, растворение молибдена как в кислых, так и в щелочных электролитах происходит по механизму перепассивации с образованием ионов МоО\~ в щелочных растворах или молибденовой кислоты Н2М0О4 в кислых [212]. Перепассивация, или активирование молибдена начинается в кислом растворе (1 н. H2SO4) при потенциале 0,4 В.

В результате электрохимического анодного окисления графита образуются, как и в катодных процессах интеркаляционные соединения [1, 231, 232]. По типу связей углеродных слоев с внедряемым веществом межслоевые соединения подразделяются на ковалентные и к - комплексные соединения. 77 В ковалентных соединениях графита чередование слоев интеркалата и углерода сохраняются, но наблюдается деформация плоских углеродных сеток. К ковалентным соединениям графита относятся фторид графита или фторуглерод

Под инверсионными электродными процессами понимают процессы окисления или восстановления веществ, образовавшихся в тех или иных условиях предэлектролиза. Основной задачей предэлектролиза является накопление активных для последующих аналитических стадий веществ, что повышает пределы обнаружения, стандартизирует состояние определяемых компонентов, устраняет сложные стадии пробоподготовки. Инверсионные процессы широко используются в анализе растворов и твердых фаз (см. раздел

1.2), в связи

Многочисленные данные по исследованию свойств продуктов накопления позволяют выделить их общую черту, - повышение электрохимической активности продуктов предэлектролиза по сравнению с ионами в растворах или массивными металлургическими образцами. При не слишком больших удалениях от состояния равновесия обнаруживается некоторая аналогия в протекании процессов катодного выделения металлов и их анодного растворения. Так, например, анодная поляризация ртути, серебра, талия и кадмия оказывается бл

Восстановление ионов металлов на твердых электродах - процесс, состоящий из трех стадий [278]:

- образование адатомов;

- объединение адатомов в двухи трехмерные зародыши;

- рост трехмерных кристаллов. 84 Процесс формирования первого монослоя атомов металла на поверхности твердого электрода описывается уравнением Нернста: О ^ + гг + ял )х = 0 п zF(E-E° ,.) + =ехр(— *"*' ), лг (

1.53) где /"(-О - некоторая функция поверхностной концентрации атомов металл