О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Изучение редокс-свойств соединений фенольного ряда в водно-спиртовых растворах : диссертация ... кандидата химических наук : 05.21.03

Год: 1998

Номер работы: 421678

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

2.7. Определение стандартного потенциала системы феррицианид - ферроцианид в водно-спиртовых растворах методом измерения ЭДС гальванического элемента без переноса

2.8. Изз^ение кинетики окисления ванилинового спирта в водноэтанольном растворе

2.9. Методика определения констант скорости окисления и эффективных потенциалов модельных соединений структурного звена лигнина в смесях воды с метанолом, этанолом и 2-пропанолом

2.10. Методика определения констант скорости окисления и

Говоря о свойствах молекул в неводных растворах и методах их изучения, необходимо более подробно остановиться на той роли, которую играет растворитель в механизме и кинетике химических процессов, а также существующих в настоящее время подходах к ее оценке. Влияние среды на наблюдаемые физико-химические характеристики соединений и скорость химических реакций однозначно говорит о существовании взаимодействия между частицами растворенного вещества и растворителя. С точки зрения формального подхо

1.2.1. Электростатические модели для учета неспецифической тации сольва­ Классическая электростатическая модель, наиболее полно изложенная в монографиях [23-27], исходит из концепции неспецифической сольватации, а именно: рассматривается гиббсова энергия переноса 1 моль ионов или диполей из газовой фазы в среду с данной диэлектрической проницаемостью, которая определяет силу электростатического взаимодействия между ионами и диполями в жидкой среде. Вопрос о величине диэлектрической проницае

В отличие от электростатических, химические модели сольватации ставят во главу влияния растворителя донорно-акцепторные взаимодействия растворенное вещество-растворитель. Основным методом выявления закономерностей влияния химических взаимодействий растворенное вещество-растворитель является эмпирический подход, основанный на принципе линейности соотношений свободных энергий [22]. Недостатки такого подхода обусловили появление значительного числа разнообразных шкал, основанных на различных мод

Преимущества косвенной оксредметрии для оценки реакционной способности фенольных соединений, о которых шла речь в главе

1.1 данного обзора, побудили нас попытаться распространить данный метод и на смешанные водно-спиртовые растворители, расширив таким образом границы его использования в химии древесины. В то же время, применение метода косвенной оксредметрии для изучения окислительно-восстановительных свойств лигнинов и модельных фенольных соединений в неводных растворах наталкивается н

Несмотря на кажущееся многообразие окислительно- восстановительных систем, широкое применение в методе косвенной оксредметрии в настоящее время нашли только системы на основе солей двухи трехвалентного железа (Ре^'^/Ре^"^), трехи четырехвалентного церия (Се'^7Се^^), а также цианокомплексов железа ([Ре(СК)б]^'/[Ре(СК)б]'^')5 в которых с высокой скоростью реализуется одноэлектронный переход, обусловливающий их строгую термодинамическую обратимость [34, 35]. Первые две системы существу

Непосредственное сравнение потенциалов одного и того же электрода в различных растворителях наталкивается на существенные трудности, поскольку любая гальваническая цепь из двух электродов в различных средах должна иметь границу раздела между двумя жидкостями. В настоящее время не существует достаточно надежного метода для экспериментального определения скачков потенциала на границе двух фаз. Для теоретического же расчета с помощью приближенных уравнений необходимо располагать такими данными,

Для успешного применения метода косвенной оксредметрии важно знать не только свойства системы-медиатора, но и особенности взаимодействия ее с исследуемым органическим субстратом, поскольку параметры реакционной способности соединений, определяемые данным методом напрямую связаны с кинетикой и механизмом реакции их окисления. В настоящее время неоспоримым считается факт образования радикалов в процессе окисления фенолов. При действии различных окислителей на фенольный гидроксил на начальном э

2.2. Методика определения растворимости гексацианоферратов в водно спиртовых растворах В стеклянную термостатированную при заданной температуре с точностью ОД°С ячейку помещали 25 мл водно-спиртового растворителя, концентрацию органического компонента в котором определяли по плотности [135]. Вносили туда небольшой избыток соли и выдерживали при постоянном перемещивании (магнитная мешалка) в течение четырех часов. Затем останавливали перемепшвание и давали раствору отстояться еще четыре часа.

Исходный раствор цианокомплекса в водно-спиртовой среде готовили весовым методом. Путем его разбавления соответствующим растворителем получали серию растворов с различными концентрациями соли и определяли их оптическую плотность относительно растворителя при длинах волн, соответствующих максимумам поглощения в диапазоне 210-500 нм на спектрофотометре 8ресогд-М40. Ширину щелей монохроматора при этом устанавливали 40 см'^ в УФи 20 см'^ в видимой области спектра. Для эффективного подавления шумо

Смешивали эквивалентные количества растворов феррицианида калия и нитрата серебра: Кз[Ре(СК)б] + 3 А е Ш З -> Agз[Fe(CN)6]^^ + 3 КМОз. Осадок Agз[Fe(CN)6] многократно промывали дистиллированной водой методом декантации для удаления следов нитрата калия. Далее осадок отфильтровывали на воронке Бюхнера с 2 бумажными фильтрами и высушивали при комнатной температуре в темноте. К взвеси Agз[Fe(CN)6] в дистиллированной воде добавляли раствор хлорида лития в количестве, несколько меньшем, чем н

К раствору ферроцианида калия добавляли в избытке раствор хлорида бария, в результате чего выпадал желтый кристаллический осадок ферроцианида бария Ва2[Ре(СК)б]: K4[Fe(CN)6] + 2 BaCl2 Ba2[Fe(CN)6]^^ + 4 K C l . Избыток хлорида бария берется для предотвращения образования двойных солей типа ВаК2[Ре(СМ)б], что характерно для ферроцианид-иона [37]. Осадок отфильтровывали и многократно промывали дистиллированной водой. К избытку полученного ранее Ва2[Ре(СК)б] добавляли раствор сульфата лития: B

2.6. Методика вольтамперометрических измерений в системе Fe(CN)6^V Ре(СМ)б^- в водно-спиртовых растворах Измерения методом циклической вольтамперометрии выпол­ нены на электрохимическом анализаторе ЕА9 (МТМ, Польща) по трехэлектродной схеме с использованием платиновых рабочего и вспомогательного электродов и хлорсеребряного электрода сравнения (модель M F 2063, B A S , США), снабженного фриттой из микропористого стекла «Vicor» для предотвращения диффузии внутреннего раствора в электрохимич