Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Закономерные связи состав-структура-свойства в кристаллах семейства титанил-фосфата калия, установленные методами прецизионного рентгеноструктурного анализа : диссертация ... доктора химических наук : 01.04.18

Год: 2006

Номер работы: 43401

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

ВВЕДЕНИЕ Интерес к кристаллам титанил-фосфата калия KTiOPO4 (КТР) и семейству твердых растворов на их основе не ослабевает уже в течение длительного времени. Внимание исследователей нривлекают своеобразие и богатство физических свойств этих материалов, а также возможность влияния на эти свойства широким спектром изоморфных замещений, которые сохраняют структурный тин КТР. Кристаллам семейства титанилфосфата калия нрисущи нелинейные онтические свойства при низком оптическом поглощении в вид

1.1. Выращивание кристаллов титанил-фосфата калия и особенности их строения Существуют определенные трудности, связанные с выращиванием кристаллов КТР. Из-за инконгруэнтного характера плавления при 1167°С [9] эти кристаллы невозможно вырастить непосредственно из их стехиометрического расплава с помощью таких хорошо разработанных методов, как методы Чохральского, Стокбаргера и т.д. Для получения качественных монокристаллов семейства КТР необходимо использовать гидротермальный синтез, и

1.2. Основные физические свойства кристаллов семейства титаиил-фосфата калия

1.2.1. Сегнетоэлектричество Сегнетоэлектрические фазовые переходы в кристаллах семейства КТР были обнаружены в работах [19-22] при исследовании температурных зависимостей диэлектрической проницаемости и интенсивности генерации второй гармоники лазерного излучения в области температур от 20 до 1000°С (рис.

1.3). Было найдено, что при измерениях по направлению полярной оси с на частоте 1Мгц у кристаллов КТР и изоструктурных им RTP и ТТР наблюдаются резкие аномалии диэлектрической проницае

1.2.2. Проводящие свойства кристаллов семейства КТР Уже в первых работах [22,44,45], посвященных изучению свойств кристаллов семейства КТР была отмечена их высокая ионная проводимость в направлении полярной оси 2], связанная с движением калия по винтообразным каналам. Для процесса этого движения необходимы вакансии по калию, которые образуются во время роста кристаллов при высоких температурах. Ионная проводимость кристаллов КТР составляет Ю'^-Ю"^ См/см [22,44,46] при комнатной температ

1.2.3. Диэлектрическая релаксация Щелочные катионы и их вакансии в структуре типа КТР участвуют в создании дипольного момента, изменение которого во внешнем электрическом поле создает релаксационную поляризацию [44]. Эта поляризация находится в сильной зависимости от частоты, при которой измеряется как диэлектрическая проницаемость, так и проводимость при комнатной температуре [36]. В этой работе наблюдалась высокая дисперсия бзз и tg533 в области низких частот. Эта дисперсия возрастала с по

1.2.4. Нелинейные оптические свойства В настоящее время существует обширное поле соединений со структурой КТР [2,3], нелинейные оптические свойства которых оценивались по величине излучения интенсивности генерации второй гармоники лазерного нелинейными путем (ГВГ). Поиск соединений характеристиками с улучшенными и оптическими проводился проводится многочисленных изоморфных, изовалентных и гетеровалентных замещений. В настоящее время в результате этих работ было выяснено, что наибольшая

На сегодняшний день семейство кристаллов со структурой типа КТР насчитывает более 100 соединений. Общая формула таких соединений может быть представлена в виде ММ'0Х04, где М = К, Rb, Na, Cs, Tl, NH4; М' = Ti, Sn, Sb, Zr, Al, Cr, Fe, V, Nb, Та, Ga; X = P, As, Si, Ge. Эти соединения были впервые систематизированы в обзоре Стаки и др. [2] и их количество было дополнено в работах [3,60,66-91]. Синтез новых соединений со структурой типа КТР, как уже отмечалось нами ранее, проводился, в основном,

1.4. Выводы из анализа литературных даиных В настоящее время существует обширное поле соединений со структурой титанил-фосфата калия KTiOPO4, образующих новый класс соединений сегнетоэлектриков-суперионников и отличающихся превосходными нелинейными оптическими характеристиками. Выполнено большое количество работ по синтезу соединений на основе титанил-фосфата калия и исследованию физических свойств кристаллов этого семейства. Существенно меньше работ по исследованию их атомного строения и п

Центральной проблемой, решаемой в данной работе, как уже отмечалось во

введение, является установление закономерных связей между химическим составом, атомной структурой и физическими свойствами семейства кристаллов со структурой титанил-фосфата калия. Для решения данной проблемы были выбраны вполне определенные серии монокристаллов, а в качестве метода - систематический прецизионный рентгеноструктурный анализ этих материалов при разных температурах. Исследовались также их сегнетоэлек

2.2. Характеристики дифракциониых экспериментов Рентгенодифракционные исследования при комнатной температуре всех указанных выше образцов были проведены на 4-х кружном автоматическом дифрактометре CAD-4 "Enraf-Nonius" на МоК^-излучении (А,=

0.7107бА), Монокристаллы КТР, легированные цирконием, исследованы при комнатной и азотной температурах на дифрактометре Xcalibur S производства фирмы Oxford Diffraction, который оборудован двумерным CCD детектором. Для обеспечения однородно

Основной целью предварительной обработки дифракционных данных является корректное извлечение интегральных интенсивностей из полученных профилей пиков и максимально полный учет всех значимых эффектов, [94,95]. имевших место при проведении конкретного эксперимента Для получения интегральных интенсивностей из профилей измеренных отражений разработан ряд методов анализа: так называемые фон-пик-фон метод [96], метод Лехмана-Ларсена [97], метод Гранта-Гейба [98] и т.д. Мы пользовались комплексом

2.4. Процедуры уточнения атомных моделей строения кристаллов Детально процедуры уточнения структур и результаты уточнений приведены в последующих

главах. Здесь отметим только общие моменты и положения. При проведении уточнений методом наименьших квадратов были использованы комплексы программ "PROMETHEUS" [99,106], "JANA98"[107], "JANA2000" [108], "AREN" [109], и "SHELXS86" [ПО]. Часть уточнений монокристаллов PCo.93Tio.93Nbo.o70P04 при