Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Катионные трехпалубные комплексы с борсодержащими циклическими лигандами : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.08, 02.00.03

Год: 2005

Номер работы: 54389

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

ВВЕДЕНИЕ Открытие ферроцена в 1951 г. [1, 2] инициировало бурное развитие химии сэндвичевых соединений. В настоящее время они занимают центральное место среди металлоорганических производных переходных металлов. Исследование закономерностей, определяюыщх их образование, строение и реакционную способность — одна из приоритетных задач металлоорганической химии. Особенно важным с точки зрения фундаментальной науки является дальнейшее углубление представлений о природе химической связи метапл-тг-

1.1, Трехпалубные комплексы с центральными карбоциклическими лигандами Несмотря на большое разнообразие циклических лигандов, содержащих лишь атомы углерода и водорода, трехпалубные комплексы, в которых эти лиганды находятся в мостиковом положении, известны только для циклопентадиенильного лиганда и бензола [15, 16].

Благодаря легкой доступности и высокой прочности образуемых комплексов цик110пентадиенил1Е.ный лиганд (Ср) является одним из наиболее распространенных лигандов в металлоорганической химии. Повидимому, это и является одной из причин того, что первый пример трехпалубного комплекса был получен именно для Ср лиганда. В 1972 г. Вернер и Зальцер взаимодействием никелоцена с электрофильными реагентами ЕГ, РЬЗС"^ И СТИТ' синтезировали 34-электронный трехпалубный комплекс никеля [CpNi(^-r|:r|-

Химия трехпалубных соединений, содержащих в мостиковом положении бензол и его гомологи, изучена очень мало. В литературе встречаются лишь отдельные примеры таких комплексов, полученных в результате случайных реакций. По-видимому, это связано со слабыми акцепторными свойствами бензола, который при связывании с атомом переходного металла формально является 7Г-донором 6 ё и тс-акцептором О ё. В 1983 году при попытке получить бензольный комплекс CpV(riСбНб) реакцией СрУ(т|"'-СзН5)2 с 1,3-цик

1.2. Трехпалубные комплексы с центральными гетероциклическими лигандами. Циклопентадиенил и бензол являются сильными тг-донорами и очень' слабыми 7г-акцепторами. низкую Р1менно слабые акцепторные свойства обуславливают устойчивость большинства трехпалубных комплексов, содержащих в центральном положении эти лиганды (см.

1.1.). Замена в карбоцикличёских лигандах одного или нескольких атомов углерода на атомы других элементов (например, бора, азота, фосфора, кислорода и др.) п

1.2.1. Фосфори машьяксодержащие лиганды Наиболее простыми фосфори мышьяксодержащими циклическими лигандами являются cyclo-E^ лиганды (Е = Р, As). Они изолобальны Литературный оозор карбоциклическому катиону СзНз"^. В отличии от последнего, фосфори мышьяксодержашие аналоги широко используются в химии трехпалубных соединений. Трехпалубные комплексы с мостиковыми сус/о-Ез лигандами подробно описаны в целом ряде обзорных статей [7, 8, 9], поэтому здесь мы остановимся лишь на нескольких прим

Наиболее часто в качестве источников катионных фрагментов [(ring)M]""^ используют лабильные сольватные комплексы [(ring)M(Solv)3]"'^ (Solv = THF, МегСО, MeNO2, MeCN и др.). В процессе стэкинг-реакций происходит обмен молекул растворителя в этих комплексах на молекулу сэндвичевого соединения, который приводит к трехпалубным комплексам (схема 37). Реакционная способность исходных комплексов [(rmg)M(Solv)3]"'^ определяется координирующей способностью молекул растворителя. Нап

обменивают ареновый лиганд на другие арены при кипячении в нитрометане [108, 156]. Нами было показано, что родиевый бензольный комплекс 10а ведет себя сходным образом. Так, кипячение 10а в нитрометане в присутствии анизола в течение 2 ч приводит к соединению lOf. Интересно отметить, что эта реакция протекает даже при комнатной температуре, хотя и с низкой скоростью: согласно спектрам ЯМР ^Н степень превращения за 1 неделю составила 56%. Напротив, иридиевый аналог lOg не взаимодействует с аниз

2.2.1. Трехпалубные комплексы с центральным боратабензольным лигандом Боратабензол-анион [С5Н5ВН]" изолобален циклопентадиениданиону. Хотя химия его металлических производных довольно хорошо изучена [159, 160, 161], были описаны лишь единичные примеры этот лиганд [93, 94]. Так, трехпалубных комплексов, содержащих монокатионные комплексы [Cp*M(|i-T|:ri-C5H5BMe)M'Cp*]'^ (М, М' = Fe, Ru) были синтезированы на основе электрофильных стэкинг-реакций сэндвичевых соединений Cp*Fe(Ti-C5H5BMe) (

2.2.2, Трехпалубные комплексы с центральным борольным лигандом Циклопентадиенильный лиганд при л-связывании с атомом переходного металла является донором 5 ё и акцептором 1 ё. Борольный лиганд С4Н4ВН имеет на один электрон меньще, поскольку р-орбиталь атома бора является вакантной, и поэтому он является донором 4 ё и акцептором 2 ё. Увеличение акцепторной способности обуславливает более высокую прочность связи М-борол по сравнению со связью М-Ср. ^ Обсуокдение результатов. Трехпалубные компле