Синтез и исследование свойств новых поликарбонат-силоксанов : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.08

ВВЕДЕНИЕ. Поликарбонатсилоксаны (ПКС) нашли применение в промышленности для модификации поликарбоната. Они представляют интерес для использования в качестве мембранных материалов при разделении газов и первапорации жидкостей. Их диффузионные свойства и биоинертность предопределили значительный интерес к ПКС и в различных областях медицины: в мембранных аппаратах для оксигенации крови, как тест-системы для кожи, при создании комбинированных покрытий на раны и ожоги, дышащего "жидкого бинт

1.2 Полиэфир — полиорганосилоксаны. К этому типу ПОСС относятся структуры, включающие алифатические или ароматические простые и сложно-эфирные блоки.

1.2.1 Полиалкиленоксид-полисилоксаиы. Полиалкиленоксидные производные силоксанов известны с 50-ых годов прошлого века как эффективные ПАВ для получения пенополиуретанов с контролируемыми размерами пор и регулируемыми физико-механическими свойствами. Особенностью полиалкиленоксид-силоксанов является их способность совмещаться с полярными органическими полимерами и водой благодаря наличию полиоксиалкиленового фрагментов. Такие сополимеры используют также в качестве ПАВ для стабилизации и пеног

) m = 2; 4, 5; 8,5 10 Электропроводность образцов (табл.

1.1) с более длинными эфирными фрагментами выше и увеличивается при повышении температуры. Так же увеличивается термостойкость и температура плавления таких сополимеров. Таблица

1.1. Ионная электропроводность гидрофильных полисилоксанов с мольным соотношением этиленоксид/Li = 20 и термические свойства сополимеров без растворенных в них солей. Электропроводность (См'см"1) при темп-ре 25°С 2 4,5 8,5 8,75 х Ю"6 1,59

. Ароматические полиэфирсульфонсилоксаны синтезированы конденсацией олигомерных бисфенолов различной длины (на основе дифенилолпропана (ДФП), гексафтордиапа (ГФД) и дихлордифенилсульфона с бис- (диметиламиносилил)олигодиметилсилоксаном: н -N-Si-oi—fS iA b Sт" ' яь НО я W -O i-N + СНз\сНз/ьСН3 СН Н3С ^ vj^pw R = -CH 3 ;

-CF 3 кН~ R ' /а СН, \ СН3 / >СН, Ъ'Ъ о|-н 'а (

1.2) R °tv>! + HN. СН, Использование вместо сополимеров на основе ДФП фторированного бисфе

. Поликарбонатсилоксаны (ПКС) являются одним из первых полученных силоксансодержащих сополимеров, описанных еще в середине 60-х годов прошлого века. Обощеиие первых исследований дано в работе [1]. Значительный интерес к данному типу ВМС был обусловлен возможным сочетанием комплекса ценных свойств полиарилкарбонатов и полиорганосилоксанов в одном полимере и многоцелевым применением его в технике и медицине [8]. Ниже на схеме (

1.4) представлены наиболее распространенные методы синтеза

1.3 Полиарилен - полисилоксаны Этот тип сополимеров, как подчеркивают авторы [46] обладает высокой термоокислительной стабильностью, огнеи масло-бензостойкостыо и в виде эластомеров (Тс в области от - 26 до - 86 °С ) рекомендуют для футеровки бензобаков в авиастроении. Один из возможных путей получения полиариленсилоксанов: сн 3 Н—Si- -О \ / ?Ь NaOII I Si—II но- •Si СН3 СН3 СН3 СИ сн 10 ° С ГЛ/ о- Si—оI СН3 I -II п =2 -3 - СН3 + HO-HSi—О- СНз Н3С—Si—H СН3 200°С (

1.8)

1.4 Пол11уретан(мочев1ш)-полисилоксаны. Особенность полиуретан-полисилоксанов (ПУ-ПОС) и полимочевинполисилоксанов (ПМ-ПОС) в отличие от других силоксансодержащих блоксополимеров, состоит прежде всего в том, что они сочетают в себе высокую устойчивость к динамическим нагрузкам с хорошей прочностью на раздир. Доменные образования из "жестких" органических блоков обеспечивают механическую прочность указанным блок-сополимерам, они содержат кроме этого еще уретановые и мочевинные группы

1.5 Пол иимид-полисил океаны Наряду с высокой термической и термоокислительной стабильностью полиимидов

введение в них силоксановых звеньев позволяет добиться существенного улучшения диэлектрических характеристик полученных полиимид-полиорганосилоксанах (ПИ-ПОС) по сравнению с гомополиимидами. В новых работах по синтезу ПИ-ПОС блок-сополимеров основное уделяют изменению химической природы имидной составляющей. Наиболее широко используют двухстадийный метод синтеза указанных сополимеров