Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Особенности криополимеризации акриламида в неглубоко замороженной водной среде : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.06

Год: 2005

Номер работы: 50682

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

Процессы полимеризации и поликонденсации в неглубоко замороженных растворах соответствующих мономеров относятся к пока еще недостаточной изученной области химии высокомолекулярных соединений. Напротив, протекающая при очень низких температурах полимеризация стеклообразных или кристаллических мономеров известна и исследована гораздо лучше [1-6]. Интенсивные исследования процессов криополимеризации, происходящих в кристаллических и стеклообразных мономерах позволили установить важные особенност

ГЛАВА I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР Данный литературный обзор посвящен процессам полимеризации в кристаллических и стеклообразных мономерах при низких и сверхнизких температурах, а также рассмотрению реакций полимеризации и поликонденсации, проводимых в неглубоко замороженных системах. В ходе изложения материала обсуждается ряд различий между глубоко и неглубоко замороженными системами, среди которых основополагающим является неоднородность фазового состояния, а также связанные с этим различия в спо

1.1. Полимеризация мономеров в кристаллическом и стеклообразном состояниях при низких и сверхнизких температурах. Прежде чем приступить к изложению основного материала данного раздела, мы кратко рассмотрим строение систем, находящихся при низких (223 - 70

К) и сверхнизких температурах (ниже 70

К) [3, стр. 7]. При температурах выще температуры плавления вещество находится в термодинамически равновесном жидком состоянии, а при охлаждении ниже температуры плавления переходит в другое

1.1.1. Особенности криополимеризации кристаллических мономеров. При полимеризации мономера, находящегося в кристаллическом состоянии, в нем происходит замена межмолекулярных расстояний длинами химических связей, а также может меняться пространственная ориентация молекул мономера. Возможны два крайних случая образования полимера:

1) характер упаковки молекул мономера в кристалле не благоприятен для формирования полимера, поэтому полимер образует собственную фазу,

2) структура крист

. Стеклообразное состояние характеризуется очень высокой вязкостью «10*^ пуаз [36]. Основываясь на данных о вязкости, можно предположить, что реакции в стеклообразном состоянии не возможны, так как частицы не обладают необходимой для химического взаимодействия подвижностью. Действительно, реакции имеют место при температурах расстекловывания, когда происходит переход из стеклообразного в переохлажденное жидкое состояние, что приводит к резкому уменьшению вязкости (на 10-12 порядков) и, как сл

. Прежде чем перейти к обсуждению полимеризационных процессов в неглубоко замороженных растворах, мы кратко рассмотрим строение этих систем, поскольку именно особенности их структуры во многом определяют свойства той среды, в которой может иметь место данный тип криополимеризации. Следует отметить, что традиционные представления о замороженных растворах как поликристаллических твердых телах при температурах ниже эвтектических не дают возможности объяснить, например, протекание разнообразных п

. 1,

3.1. Поликонденсационные процессы Как уже отмечалось, получение высокомолекулярных продуктов в умеренно замороженных растворах мономерных предшественников было впервые осуществлено именно в случае реакций конденсации, когда максимальный выход продуктов (ММ 1,7-3,4 кДа) олигоконденсации 6аминопенициллиновой кислоты наблюдался при проведении процесса в замороженной при-18"С водной среде [7]. /^\ /^\ 6-АПК HjN-HC—СН С ( С Н з ) 2 0 = С — N — СН—СООН HjN-HC—9Н С ( С Н з ) 2 0 = С — N — СН—

Криополимеризация ненасыщенных мономеров в неглубоко замороженных системах позволяет получать полимерные продукты при использовании различных методов инициирования процесса (химические инициаторы радикального и ионного типов, а также облучение), т.е. с точки зрения механизмов зарождения и роста цепей этот вид полимеризации практически ничем не отличается от известных вариантов полимеризации в растворе. При этом важно отметить, что в таких случаях применение низких температур вовсе не является