Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Комплексы поликатионов с анионными ПАВ: строение и свойства : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.06

Год: 2005

Номер работы: 50635

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

1.1. Общие закономерности связываиия полиэлектролитов с иротивоиоложно заряженными мицеллообразующими ПАВ. Образование комнлексов. Известно, что растворение новерхностно-активных веществ в воде приводит к кластеризации молекул воды вокруг гидрофобных фрагментов молекул ПАВ, что является невыгодным с точки зрения энтропии системы, поэтому при некоторой концентрации ПАВ в растворе (критической концентрации мицеллообразования (ККМ) происходит образование мицелл (Рис. I) [9]. При этом для большин

Формирование мицелл ПАВ в присутствии полиэлектролита также имеет энтропийную природу. Как следует из приведенной на рис. 3 схемы реакции ПЭ-ПАВ (на примере поликатиона с анионным ПАВ) в результате электростатического связывания компонентов комнлекса в раствор вьщеляются низкомолекулярные противоионы, которые в растворе полимера в значительной степени сконденсированы на цепи [24-28]. Поэтому, образование мицелл на макромолекулах полиэлектролитов сопровождается дополнительным выигрышем энтро

1.1.2. Факторы, влияющие иа кооперативность связывания и величину ККА Как показано в [32-36, 39-43], степень связьшания ПАВ с линейным полиэлектролитом, Д кооперативность процесса, и, и значение ККА определяются длиной алкильного фрагмента ПАВ, природой и концентрацией низкомолекулярной соли, химической нриродой нолимера и др. Рассмотрим подробнее каждый из этих факторов. Влияние длины алкильного фрагмента ПАВ Известно, что в отсутствие нолиэлектролита ККМ ПАВ уменьшается с ростом длины их

1.1.3. Комплексы полиэлектролит-ПАВ - продукты реакцпп иоппого обмепа Изучение связывания полиэлектролитов с ПАВ путем построения изотерм связьшания позволяет оценить общее число ионов ПАВ, связанных с макромолекулой. Однако, взаимодействие линейных полиэлектролитов с противоположно заряженными ПАВ может быгь рассмотрено и с позиций реакций ионного обмена между заряженными группами ПАВ и ионизованными звеньями линейного полиэлектролита [54, 55]. Этот подход позволяет определить число дифильн

1.2. Растворимые и нерастворимые комплексы. Критерий образования растворимых комплексов. Связывание ионов ПАВ с цепочкой противоположно заряженного ПЭ может приводить к образованию как растворимых, так и нерастворимых комплексов [1-4]. При этом, фазовое состояние комплексов зависит от множества факторов, таких как химическая природа компонентов, состав смеси, ионная сила раствора, рН, концентрационный режим раствора полимера и пр. Авторы [31, 57] отмечают, что растворимость комплексов в водн

Образование комплексов может приводить как к изменению конформации макромолекулы, так и к изменению строения и свойств мицелл ПАВ. При этом структура и свойства КПэП определяются компромиссом между максимальным числом гадрофобных контактов алкильных фрагментов ПАВ и минимальными конформационными напряжениями полимерной цепи. Реализация этого компромисса для различных систем приводит к образованию КПэП различного строения и обладающих различными свойствами.

1.3.1. Влияние комнлексообразования на числа агрегации ионов ПАВ и локальную структуру мицеллярной фазы Информация о строение внутримолекулярных мицелл может бьггь получена методом флуоресцентного зонда. Такие исследования позволяют определить, в частности, числа агрегации ионов ПАВ как в мицелле комплексов, так и в мицеллах свободного ПАВ. Следует отметить, что данные о числах агрегации ионов ПАВ в мицеллах КПэП, приведенные в разных работах, являются несколько противоречивыми. Так, в работ

1.3.2. Влияние комилексообразоваиия иа коиформацию и сегмеитальиую подвижиость полиэлектролита Образование КПэП может приводить не только к изменению строения и свойств мицеллярной фазы, но и к изменению копформации макромолекулы. Визкозиметрические исследования КПэП, проведенные авторами [79,80], показали, что увеличение содержания ПАВ в частицах КПэП, приводит к уменьшению приведенной вязкости, что объясняется компактизацией полимерной цепи вследствие ее гидрофобизации. Следует отметить, чт

1.4. Особенности мицеллообразования и комплексообразования в присутствии добавок оргаиических веществ Наличие мицеллярной фазы в частицах КПэП обуславливает их способность солюбилизировать органические соединения различных классов, а том числе красители, низшие алифатические спирты и неионогенные ПАВ. Солюбилизация органических соединений, в свою очередь, может оказывать влияние как на мицеллообразование ПАВ в растворе, так и на образование, строение и свойства КПэП.

1.4.1. Влияние низших алифатических спиртов на мнцеллообразование ПАВ Алифатические спирты, как известно, являются малополярными дифильными соединениями, вследствие чего в растворах ПАВ они распределяются между мицеллой ПАВ и окружающим растворителем, оказьюая значительное влияние на образование и свойства мицелл поверхностно-активных веществ. Известно, что

введение спиртов приводит к значительным изменениям ККМ, а также степени ионизации мицелл, более того могут изменяться числа агрега

1.4.2. Влияние низших алифатических сниртов на комплексообразование Влияние алифатических спиртов на связывание ПАВ с ПЭ практически не изучено. Существует всего лишь несколько работ, посвяшенных особенностям комплексообразования в присутствии алифатических сниртов. Так, в работе [95] показано, что

введение значительного количества этанола (от 2 до

6.5 моль/л, что соответствует 10 и 30 вес.% соответственно) приводит к увеличению значений ЮСА и уменьшению кооперативности связывани

Наличие в молекулах неионогенных ПАВ (НПАВ) полярного и неполярного фрагментов обуславливает способность НПАВ встраиваться в мицеллы ионогенных ПАВ 29 (ИПАВ) и формировать смешанные мицеллы. Как показано в [3, 97-102] ведение ППАВ в раствор ИПАВ приводит к существенному изменению ККМ полученной смеси, величина которого определяется следуюш;им соотношением [3]: ККМ = y,''KKMi+(l-yf)KKM2, где yf - состав смешанной мицеллы, выражаемый как мольная доля ИПАВ в смешанной мицелле, определяемый соот

Поли-М-этил-4-винилпиридиний бромид (ПЭВП) В работе использовали кватернизованный ПЭВП со средневесовой степенью полимеризации 570 (11ЭВП570), 1200 (ПЭВПюоо) и 2300 (ПЭВПгооо). Полимеры были получены кватернизацией поли-4-винилпиридина фирмы "Aldrich" (Pw=570), фирмы "Polymer Source, Inc" (Pw=1200) и фирмы "Polyscience, Inc." (Pw=2300) этилбромидом в метаноле в течение 72 часов при 60°С. Значения средневесовых степеней полимеризации были рассчитаны но данным стат

Растворы комплексов алкилсульфат-ПЭВП получали, добавляя по каплям при интенсивном перемешивании концентрированный раствор алкилсульфата натрия известной концентрации к раствору полиэлектролита в присутствии NaCl (или NaBr, NaJ, NaF). Конечная концентрация низкомолекулярного подцерживающего электролита во всех образцах составляла

0.05 моль/л. Для достижения равновесия растворы комплексов вьщерживали при постоянной температуре до тех пор, пока интенсивность светорассеяния не оставалась н

3.1. Строение и свойства комплексов пoли-N-этил-4-винилпиpидиния с аниоиными ПАВ

3.1.1. Связывание поли-М-этил-4-винилниридинш1 с анионными ПАВ. Растворимые и нерастворимые комнлексы. Как было отмечено в литературном обзоре, КПэП самопроизвольно образуются нри смешении водных растворов полиэлектролитов и ПАВ. Основными движущими силами образования таких комплексов являются электростатические взаимодействия противоположно заряженных грунн нолиэлектролита и ПАВ, и гидрофобные взаимодействия алкильных фрагментов ПАВ, приводящие к образованию в частицах комплекса мице

3.1.2. Надмолекулярная структура КПэП в растворе Растворимые комплексы при Z<Znpefl были детально динамического и статического гистограммы распределения исследованы методом лазерного светорассеяния. На рис. 23 частиц но размерам, приведены из для восстановленные автокорреляционных функций флуктуации интенсивности рассеянного света, растворов свободного ПЭВПюоо и для растворов комплексов на его основе. Видно, что

введение даже незначительного количества ПАВ в раствор ПЭВПюоо пр