Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Влияние фенольных соединений на процесс образования полиуретанов и их термическую стабильность : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.06

Год: 2013

Номер работы: 2318

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

1.1. Общие сведения о полиуретанах: характеристики и основные области применения конъюнктура рынка, В 1849 г. французский химик-органик Шарль-Адольф Вюрц (медик по образованию) взаимодействием спиртов с органическими изоцианатами впервые получил карбаматы [1]. Так был открыт новый класс соединений, которые впоследствие сыграли важную роль в развитии химии полимеров. Взаимодействием диизоцианатов с гликолями немецким химиком О.Байером впервые был получен новый тип высокомолекулярных соедин

1.2 Термодеструкция полиуретанов Важность понимания механизмов протекания термодеструктивных процессов в ПУ, а также факторов, влияющих на осуществление этих процессов, в конечном итоге определяет характер тех или иных методов повышения полимеров. Химическая структура ПУ содержит не только уретановые (карбаматные) фрагменты, но и аллофанатные, биуретовые, мочевиновые структуры [15]. Все эти фрагменты при нагревании способны распадаться с образованием термостабильности данного экономически ва

1.2. Термоокислительная деструкция полиуретанов Стойкость ПУ к окислительному воздействию является одним из самых важных параметров, характеризующих ему приходится нагрузки материал, потому как в процессе воздействие эксплуатации кислорода выдерживать [36]. В разрушающее и тепловой процессе термоокислительной деструкции ПУ реагируют с молекулярным кислородом, в результате чего 18 наблюдается окрашивание и потеря физико-механических свойств материала. При описании явлений, связанных

1.4. Параметры, влияющие на термическую стабильность Множество противодействовать различных факторов влияет на способность ПУ термической деструкции: структурные параметры, мольные соотношения компонентов, их концентрации, и многие другие. Поэтому, представляет интерес комплексная оценка их влияния. Структура жесткого сегмента. Термическая деструкция ПУ начинается с разрушения жесткого сегмента, поэтому его химический состав, структура, геометрические и пространственные характеристики и

Как уже отмечалось ранее, ПУ сами по себе обладают достаточно низкой термостабильностью, что ограничивает их области применения. В литературе описано множество методов химической модификации ПУ

введением в них термически стойких структур, таких как изоцианураты, оксазолидоны, имиды, триазины, фосфазены [92-94]. Изучение модельных систем показало, что термическая стабильность различных термостойких групп в ПУ уменьшается в ряду: изоцианурат (380420 °С) > оксазолидон (330-360 °С) >

2.1 Характеристика исходных компонентов Для проведения кинетических исследований модельных синтеза ЛПУ, использовались следующие соединения 1. Изоцианаты: • 2,4-толуилендиизоцианат (ТДИ), C9H6N202, марка 102-Т (Bayer), реакций и прозрачная жидкость, содержание изоцианатных групп 48% масс; М.м. 174 Д, плотность 1214 кг/м3, Т кип = 250°С. Н зсч NCO // W NCO 2. Гидроксилсодержащие соединения: • Фенол, С6Н5ОН, ТУ 6-09-40-3245-90, бесцветные "3 игольчатые кристаллы, М.м. 94. М.м.

Квантово-химические расчеты (КХР) проводили методом B3LYP/63 311++G(df,p) с использованием пакета прикладных программ GAUSSIAN 09 [143]. Предварительную оптимизацию геометрии соединений проводили методом функционала плотности с помощью программы PRIRODA 6 с использованием базиса L11 (аналог cc-pCVDZ) [144]. Поиск переходных состояний производили по первой отрицательной частоте колебания в матрице Гесса. Истинность переходных состояний определяли процедурой спуска от точек переходных состоян

В качестве модельных реакций рассматривали процесс взаимодействия БЛ и ТДИ в присутствие фенола и Ирганокса-1010. Параллельно проводили контрольные синтезы без участия ФС. Исследование модельных реакций проводили в растворе хлорбензола, а также в массе реагентов.

2.3.1. Кинетическое исследование реакции 2,4-ТДИ с бутанолом-1 в присутствии фенола методом ИК-спектроскопии В мерных колбах объемом 50 мл готовили растворы исходных реагентов (бутанол-1, 2,4-ТДИ, фенол) в хлорбензоле. Начальны

Расчет исходных компонентов синтеза ЛПУ осуществляли по формуле: Gi=ni*Mi* G / I(ni*Mi), где Gj - масса (г) i-ro компонента реакционной смеси; П;

- стехиометрический коэффициент компонента; Mi - молекулярная масса компонента; G - масса (г) реакционной смеси. Исследуемые ЛПУ - СКУ-6 и СКУ-ПФЛ - синтезировали по стандартным методикам. СКУ-6 получали одностадийным способом при мольном соотношении ПЭА:ТДИ:ТМП:БД = 1:2:0,32:0,24. Синтез проводили в вакууме (20 мм рт. ст.), в реакторе, сна

3.1.1 Квантово-химическое изучение реакций метилизоцианата с фенолом и его линейным димером Как указывалось в литературном обзоре, термическая устойчивость полиуретанов возрастает в присутствии ФС. Причины этого явления пока оставались неизвестными. Нами были высказаны предположения о том, что, может быть, что фенолы, из-за особенностей их механизма взаимодействия с изоцианатами приводят, из-за наличия побочных направлений, к получению каких-либо соединений, способных выступать в роли термос

В предыдущей главе было показано, что мономер фенола и его димерный комплекс с водородной связью обладают пониженной активностью по сравнению с мономером и димером метанола. Использование фенолов в качестве стабилизаторов в синтезе ПУ предполагает их получение взаимодействием изоцианатов с системой, содержащей и спиртовые, и фенольные ОН-группы. Фенолы со спиртами (мономерами и их ассоциатами) образуют комплексы с водородной связью [177 - 181]. К образованию комплексов с водородной связью

Результаты предыдущего раздела показали, что реакции спиртов с изоцианатами могут катализироваться фенолами. С целью экспериментального доказательства этого явления мы обратились к кинетическому изучению реакций 2,4-ТДИ с бутанолом-1 в присутствии фенола: сн3 сн3 Н? Н2 2СН3-С-С-С-ОН + Но .NCO У tf N-C-0-CH2-C-C-CH3 н2 н 2 Н9 Н2 NCO N-C-O-CH 2 -C-C-CH 3 но Интерес к реакциям с участием 2,4-ТДИ обусловлен тем, что он является одним из основных промышленных изоцианатов, применяемых в п

3.4. Влияние фенольных соединений на свойства промышленных литьевых полиуретанов Объектами исследования были выбраны ЛПУ, произведенные на основе форполимера СКУ-ПФЛ-100 и полиэфира П-6, выпускаемых в промышленном масштабе на ОАО «Казанский завод синтетического каучука» (ОАО «КЗСК»). Выбор указанных гидроксилсодержащих соединений обусловлен несколькими факторами. Во-первых, производство ПУ изделий на основе данных эфиров широко распространено в нашей стране. ЛПУ применяют для изготов

3.4.1. Влияние Ирганокса-1010 на эмиссию двуокиси углерода из образцов литьевых полиуретанов на основе форполимера СКУ-ПФЛ 100 при термостарении В литературном обзоре отмечалось, что процесс термостарения ПУ сопровождается выделением двуокиси углерода, возникающей в ходе образования карбодиимидов из содержащих изоцианатные группы фрагментов. Если ФС соединения действительно способствуют смещению положения равновесия реакции изоцианатов со спиртами в сторону карбаматов, то их 85

введе

3.4.2. Влияние фенольных соединений на свойства литьевых полиуретанов на основе простых полиэфиров Упругопрочностные свойства и теплостойкость ЛПУ Результаты работы [56] по изучению влияния различных ФС типа Irganox и Суапох на УПС уретанового термопласта показали, что

введение 1% масс. Ирганокса-1010 способствует улучшению условной прочности ПУкомпозиций после 120 ч термического старения при 150°С. успешных результатов Исходя из данного исследования, в настоящей работе УПС условиях.

СКУ-6 В предыдущем разделе было показано, что

введение в структуру ЛПУ на основе политетраметиленгликоля различных коммерчески доступных ФС приводит к улучшению УПС и теплостойкости полимерных композиций, причем наилучший эффект по результатам различных испытаний достигается

введением 1% масс Ирганокс-1010, а также некоторых его смесевых композиций с другими ФС. В настоящем разделе рассматриваются результаты исследования влияния ФС на свойства ЛПУ на основе полиэтиленгликольади