Низкая цена
Всего 249a за скачивание одной диссертации
Скидки
75 диссертаций за 4900a по акции. Подробнее
О проекте

Электронная библиотека диссертаций — нашли диссертацию, посмотрели оглавление или любые страницы за 3 рубля за страницу, пополнили баланс и скачали диссертацию.

Я впервые на сайте

Отзывы о нас

Синтез и самоорганизация амфифильных блокградиентных сополимеров стирола и акриловой кислоты : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.06

Год: 2013

Номер работы: 2282

Автор:

Стоимость работы: 249 e

Без учета скидки. Вы получаете файл формата pdf

Оглавление и несколько страниц
Бесплатно

Вы получаете первые страницы диссертации в формате txt

Читать онлайн
постранично
Платно

Просмотр 1 страницы = 3 руб



Оглавление диссертации:

3.1.3. Определение констант сополимеризации стирола и акриловой кислоты. ..71

3.2. Изучение самоорганизации в водном растворе диблок-градиентных сополимеров стирола и акриловой кислоты 83

3.3. Изучение самоорганизации в водном растворе триблок-градиентных сополимеров стирола и акриловой кислоты 107

3.3.1. Влияние самоорганизации на структурные свойства раствора 108

3.3.2. Влияние самоорганизации на динамические (реологические) свойства раствора 117 Выводы 127 Список ли

1.1. Контролируемая радикальная полимеризация в присутствии нитроксилов Реакция полимеризации - это цепная реакция, которая включает в себя три основных элементарных последовательных стадии: инициирование, рост цепи и обрыв кинетической цепи. Под кинетической цепью подразумевается последовательность химических актов, возбужденных одной активной частицей или квантом. В цепной полимеризации развитие кинетической цепи сопровождается образованием материальной цепи, то есть самой макромолекулы

2.1. Объекты исследования Стирол (СТ) Стирол марки «Aldrich» очищали от ингибитора гидрохинона многократным промыванием 5%-ным раствором гидроксида калия до полного обесцвечивания водного слоя. После этого стирол промывали дистиллированной водой от остатков щелочи до нейтральной реакции и сушили над безводным хлористым кальцием несколько суток. Мономер перегоняли в вакууме в токе аргона (Т кип = 50 С при давлении 33 мм рт. ст., n d =

1.5463 [126]). Акриловая кислота (АК) Акриловая кис

2.4. Определение констант скорости распада аддуктов ПАК-SGl, ПС-SGl в различных растворителях. Аддукты ПС-SGl и ПАК-SGl были получены полимеризацией стирола и акриловой кислоты под действием SG1 по методике [128]. Аддукты ПАК-SGl дополнительно очищали двукратным переосаждением из диоксана в дихлорметан, а аддукты ПС-SGl- из бензола в гексан. Приготовление образцов проводили по методике [129] Аддукты ПС-SGl (Мп=7100, M„/Mw=l,19) и ПАК-SGl (Mn=6000, Mn/Mw=l,34) растворяли в указанных в табл. 6

2.5. Определение констант скорости рекомбинации макрорадикалов СТ, АК и МА с нитроксилами SG1, ТЕМПО и гальвиноксилом. В качестве источника радикалов SG1 использовали — ПС, полученный в присутствии SG1 [128] с содержанием нитроксила 9х10~ моль спин/г. В мономере растворяли два стабильных радикала и инициатор. Раствор помещали в ампулу, дегазировали трехкратным замораживанием-размораживанием до остаточного давления 3x10" мм.рт.ст, после чего ампулы отпаивали. Реакцию проводили при 50 С. В

2.6. Синтез диблок-сополимеров стирола и акриловой кислоты. Первую стадию синтеза проводили аналогично

2.2, затем, не выделяя ПАК, в раствор добавляли стирол двумя методами: однократным (образцы Д1,

ДЗ) или непрерывным (для образца Д2 время добавления стирола равнялось 30 минутам со скоростью 24,6 мл/час, для образца Д4 - 1 часу со скоростью 12,3 мл/час (табл.3). Количество стирола выбирали равным количеству оставшегося мономера акриловой кислоты в реакционной среде ([СТ]=

2.7. Синтез триблок-сополимеров стирола и акриловой кислоты. Синтез и выделение триблок-сополимеров Т1 и Т2 проводили аналогично

2.6, но вместо алкоксиамина Blocbuilder использовали дифункциональный алкоксиамин DIAMS. В обоих случаях использовали непрерывный метод добавления стирола со скоростью 12,3 мл/ч (табл.3). Таблица 3. Обозначение и условия синтеза дии триблок-градиентных сополимеров стирола и акриловой кислоты. [АК], моль/л [АК]/[В1ос builder] [SGl]/[Bloc builder] [CT], моль/л

2.8. Методы исследования. Ядерный магнитный резонанс Регистрацию спектров ЯМР растворов сополимеров с концентрацией 5 вес.% проводили на спектрометре Bruker 400 МГц в диметилсульфоксиде (ДМСО-с16) при комнатной температуре. ЭПР-спектроскопия Образцы для регистрации спектров ЭПР готовили, согласно методике [129]. Реакционные смеси заливали в стеклянные ампулы известного веса диаметром 2,5 мм. Спектры ЭПР регистрировали на радиоспектрометре Х-диапазона РЭ-1307. В качестве стандарта применял